Cтраница 3
Аммиак и двуокись серы образуют клатраты с соединением Дианина при растворении в жидком аммиаке или двуокиси серы до полного насыщения раствора. Кристаллы клатратного соединения медленно выпадают из насыщенного раствора. Пиперидин также образует клатрат с соединением Дианина. Кристаллы клатрата выделяются из насыщенного раствора соединения Дианина в пиперидине. [31]
Имеющиеся данные о клатратном соединении гексафторида серы с соединением Дианина свидетельствуют в пользу того, что разложение протекает путем сублимации молекул-хозяев. Разложение исследовали при температурах от 100 до 160 С и при давлениях, которые изменялись от давления, возникающего при испарении гексафторида серы, до 10 - 8 мм рт. ст. Было установлено, что газ выделяется тем быстрее, чем меньше внешнее давление и размер образца. Более того, в то время как потеря гексафторида серы неминуемо сопровождалась потерей соединения Дианина, весовое отношение [ гексафторид серы ]: [ соединение Дианина ] было всегда выше, чем весовое отношение в исходном образце. Это и понятно, так как эксперименты показали, что при извлечении молекул гексафторида серы из решетки они не захватываются снова свободными от молекул-гостей полостями соединения Дианина, а сублимированные молекулы хозяина могут опять конденсироваться на образце. [32]
Обра зующееся маслообразное вещество дважды перегоняют при атмосферном дав лении и отбирают две фракции: 137 - 165 ЭС и 179 - 186 С. После удаления эфир; получалась бесцветная жидкость с характерным запахом ( по 1 5500) Продукт содержит только незначительную примесь соединения Дианина. [33]
Имеющиеся данные о клатратном соединении гексафторида серы с соединением Дианина свидетельствуют в пользу того, что разложение протекает путем сублимации молекул-хозяев. Разложение исследовали при температурах от 100 до 160 С и при давлениях, которые изменялись от давления, возникающего при испарении гексафторида серы, до 10 - 8 мм рт. ст. Было установлено, что газ выделяется тем быстрее, чем меньше внешнее давление и размер образца. Более того, в то время как потеря гексафторида серы неминуемо сопровождалась потерей соединения Дианина, весовое отношение [ гексафторид серы ]: [ соединение Дианина ] было всегда выше, чем весовое отношение в исходном образце. Это и понятно, так как эксперименты показали, что при извлечении молекул гексафторида серы из решетки они не захватываются снова свободными от молекул-гостей полостями соединения Дианина, а сублимированные молекулы хозяина могут опять конденсироваться на образце. [34]
Аммиак и двуокись серы образуют клатраты с соединением Дианина при растворении в жидком аммиаке или двуокиси серы до полного насыщения раствора. Кристаллы клатратного соединения медленно выпадают из насыщенного раствора. Пиперидин также образует клатрат с соединением Дианина. Кристаллы клатрата выделяются из насыщенного раствора соединения Дианина в пиперидине. [35]
Сложность способа состоит в том, что смесь побочных продуктов, выделенную из дифенилолпропана перекристаллизацией или экстракцией, необходимо предварительно разделить на фракции, так как присутствие больших количеств дифенилолпропана и смол мешает кристаллизации аддукта. Первая фракция отгоняется при 100 - 150 С и содержит фенол, n - изопропил - и п-изо-пропенилфенол и орто-орто-изомер дифенилолпропана. Вторая фракция отгоняется при 161 - 165 С и состоит в основном из соединения Дианина и орто-пара-изомера дифенилолпропана. [36]
Имеющиеся данные о клатратном соединении гексафторида серы с соединением Дианина свидетельствуют в пользу того, что разложение протекает путем сублимации молекул-хозяев. Разложение исследовали при температурах от 100 до 160 С и при давлениях, которые изменялись от давления, возникающего при испарении гексафторида серы, до 10 - 8 мм рт. ст. Было установлено, что газ выделяется тем быстрее, чем меньше внешнее давление и размер образца. Более того, в то время как потеря гексафторида серы неминуемо сопровождалась потерей соединения Дианина, весовое отношение [ гексафторид серы ]: [ соединение Дианина ] было всегда выше, чем весовое отношение в исходном образце. Это и понятно, так как эксперименты показали, что при извлечении молекул гексафторида серы из решетки они не захватываются снова свободными от молекул-гостей полостями соединения Дианина, а сублимированные молекулы хозяина могут опять конденсироваться на образце. [37]
Таким образом, на первой стадии протекает хемосорбция ацетона на кислотных центрах катионита с образованием кар-бокатиона, который затем реагирует с нейтральной молекулой фенола из раствора. Образовавшийся карбокатион / х-изопро-пенилфенола, обратимо десорбируясь, может переходить в объем в виде п-изопропенилфенола. Поэтому при составлении кинетической модели было использовано уравнение Ленгмюра, описывающее торможение реакции продуктами и исходными веш. Оптимальные условия реакции - повышенное ( выше стехиометрического) молярное отношение фенол: ацетон - ( 5 - 15): 1 и температура 60 - 75 С. Основным побочным продуктом является о / г-изомер ДФП, в меньших количествах образуются о о-изомер ДФП, соединение Дианина [ 2 2 4-триметил - 4 ( 4 -оксифенил) хроман ], 1 3 3-триметил - 1 ( 4 / - оксифенил) индан-6 - ол, 2 4-бис ( 4 -оксикумил) фенол и другие. ДФП, выделенный из реакционной массы путем отгонки непрореагировавших компонентов и воды, имеет следующие показатели; температура кристаллизации 153 5 С; цветность спиртового раствора 150 ед. [38]
Описан также метод бумажной хроматографии5, позволяющий определять примеси в количестве менее 0 03 % без предварительного их концентрирования. Концентрацию каждой примеси рассчитывали, определяя ее оптическую плотность. На хромато-грамме было обнаружено девять компонентов, из которых были идентифицированы ранее известные фенол, дифенилолпропан и его орто-пара-изомер, соединение Дианина и трис-фенол I. Сделано предположение о присутствии трис-фенола II и орто-орто-изомера дифенилолпропана. Однако эти компоненты выделены не были и поэтому данные об их характеристике отсутствуют. Этот метод не дает возможности определять фенол и поэтому для обнаружения фенола авторы применяли метод Коппешаара ( стр. [39]
На полоску хроматографической бумаги ( ленинградская, быстрая) наносили раствор дифенилолпропана в этаноле. Подвижной фазой служил раствор четыреххлористого углерода, насыщенный уксусной кислотой. Количество примесей определяют по площади пятен. Если в дифенилолпропане содержались примеси в небольших количествах, примеси предварительно концентрировали экстракцией бензином БР-1. В очищенном дифенилолпропане были обнаружены орто-пара-изомер дифенилолпропана и соединение Дианина. [40]