Соединение - платина
Cтраница 2
Анализ соединений платины не представляет трудности, так как ни оксиды, ни галогениды платины не существуют при температурах выше 600 С и полученный остаток представляет собой металл. При пиролитическом сожжении галогениды платины разлагаются в контейнере, и их летучесть не мешает определению платины и галогена. Одновременное определение углерода, водорода, платины и галогена выполняется с обычными для элементного анализа воспроизводимостью и правильностью. [16]
В соединениях платины ( П) и платины ( 1У) используются для связи соответственно dspz - и Й25р3 - гибридные орбитали и, следовательно, дополнительной координате по октаэдру соответствует d - ja - гиб-ридизация орбит. [17]
На примере соединений платины были изучены закономерности изменения физических и химических свойств цис - и гранс-изомеров подобных комплексов. Черняев в 1927 г. открыл явление грамс-влияния: реакционная способность зависит от природы группы, противостоящей реагирующей. Однако подробное обсуждение свойств подобных соединений завело бы нас далеко в область неорганической химии. [18]
Но кроме соединений платины Илью Ильича интересовали, конечно, и комплексы других металлов платиновой группы. Так, в конце 50 - х годов И. И. Черняев вместе с Шендерецкой и Майоровой [31] впервые получили фор-миатные соединения формально двухвалентного родия. Описанные в литературе соединения родия низшей валентности или малоустойчивы или стабилизированы третичными фосфинами. Выделенные же Ильей Ильичей с сотрудниками формиатные соединения оказались довольно устойчивыми и очень простыми. [19]
За исключением соединений платины ( IV) и золота ( III), стабильные органические производные переходных металлов, содержащие а-связи, получены недавно; многие из наиболее поразительных успехов достигнуты после 1955 г. Хотя большая часть переходных металлов реагирует, апример, с алкильными и арильными гриньяровскими реагентами и литийорганическими соединениями, но при обычных условиях зачастую не удается получить металлоорганических соединений, которые можно было бы выделить в чистом виде. Действительно, реакция между различными галогенидами переходных металлов и арильными гриньяровскими реагентами обычно применялась для получения биарилов. Хорошо известно, что попытка использовать эту реакцию для получения дициклопентадиенила из циклопента - диенилмагнийбромида и хлорида железа ( III) привела к одному из двух независимо друг от друга сделанных открытий ферроцена. [20]
В спектрах соединений платины ( II) с углеводородами структуры RjC CR2 [ где Rx mpem - CiHg; R2 mpem - CJ: L9, зо - С3Н С2НБ, СН3) С ( СН3) 2СвН5 ] обнаружены слабые полосы с частотами 2001 - 2028 см-1. [21]
Данные по соединениям платины и палладия, относящимся к этому классу соединений очень бедны. Известные нам структурные работы исчерпываются исследованием трех циклопентадиенильных комплексов и двух комплексов с участием бензола. [22]
Нитрогруппа в соединениях платины ( П) и платины ( 1У) увеличивает рефракцию молекулы аммиака больше, чем хлорид-ный ион. [23]
Согласно некоторым сведениям соединение платины с бором получается с большим трудом, и состав его определяется формулой PtsB; другие исследователи вообще отрицают существование соединения платины с бором. [24]
 |
Органические соединения золота ( I. [25] |
Подробнее других изучены соединения платины, которые значительно стабильнее всех остальных. Во всех этих комплексах ( в отличие от некоторых ацетиленовых комплексов) олефин ведет себя как неизменяющийся лиганд, сохраняющий свою первоначальную структуру. [26]
Изомеризация плоскоквадратных комплексов соединений платины ( II) и палладия ( II) рассмотрена в гл. На основании большого фактического материала сформулировано правило, позволяющее предсказывать направление процесса изомеризации и относительную термодинамическую устойчивость изомерных соединений. [27]
В настоящее время соединения платины для этой цели почти не применяют в связи с их большой стоимостью. Растворимость перхлората калия в воде резко уменьшается в присутствии органических жидкостей. На практике часто используют осаждение КСЮ4 в присутствии смеси равных частей н-бутилового спирта и этилацетата. Гравиметрической формой является КС1О4, высушенный при 350 С. Натрий в присутствии калия осаждается цинкуранилацетатом как тройной ацетат состава CH3COONa - ( CH3COO) 2Zn - 3 ( CH3COO) 2UO2 и это же соединение в виде воздушно-сухого осадка является гравиметрической формой. [28]
В настоящее время соединения платины для этой цели почти не применяют в связи с их большой стоимостью. Растворимость перхлората калия в воде резко уменьшается в присутствии органических жидкостей. На практике часто используют осаждение КС1С4 в присутствии смеси равных частей н-бутилового спирта и этилацетата. Гравиметрической формой является КС1О4, высушенный при 350 С. [29]
При работе с соединениями платины их растворы не выбрасывают, а сливают в какой-либо сосуд и сохраняют с тем, чтобы впоследствии из них выделить металлическую платину. [30]
Страницы: 1 2 3 4