Соединение - двухвалентная платина
Cтраница 1
Соединения двухвалентной платины иногда содержат во внутренней сфере адденды, которые способны окисляться. В этих случаях процессы, протекающие при взаимодействии с окислителем, существенно осложняются. [1]
Изомерия соединений двухвалентной платины была известна еще в 40 - х годах прошлого столетня, но только на основе координационной теории она нашла правильное истолкование, причем очень важную роль в этом сыграли соединения дпацидодиампно-вого ряда. [2]
При этом сначала образуются соединения двухвалентной платины, переходящие при избытке восстановителя в металлическую платину. [3]
Сопоставляя результаты разнообразных превращений соединений двухвалентной платины, Черняев пришел к выводу, что трансвлияние, оказываемое разными координированными группами в смысле лабилизации связи противолежащего заместителя с центральным атомом, различно по величине для разных групп. Он полагал, что наиболее сильное лабилизующее действие, вообще говоря, производят кислотные остатки. Молекулам нейтральных заместителей типа аммиака, аминов и воды он приписывал значительно меньшее транс-влияние. [4]
Сопоставляя результаты разнообразных превращений соединении двухвалентной платины, Черняев пришел к выводу, что транс-влияние, оказываемое разными координированными группами в смысле лабилизации связи противолежащего заместителя с центральным атомом, различно по величине для разных групп. Он полагал, что наиболее сильное лабилизующее действие, вообще говоря, производят кислотные остатки. Молекулам нейтральных заместителей типа аммиака, аминов и воды он приписывал значительно меньшее транс-влияние. [5]
 |
Свойства изомеров [ ( Т РШзС12РЧ. [6] |
Нет необходимости описывать здесь все соединения двухвалентной платины, известные в изомерных формах, поэтому остановимся лишь на соединениях с четырьмя различными лигандами во внутренней сфере. В настоящее время получено небольшое число таких соединений, и они представляют особый интерес, иоо являются важным звеном в цепи последовательных превращений от сравнительно простых до самых сложных соединений платины. [7]
Для его получения исходным было соединение двухвалентной платины [ PyBrNHsNC Pt ], ранее неизвестное и специально синтезированное нами. [8]
Закономерность трансвлияния была впервые сформулирована для соединений двухвалентной платины. Справедливость закономерности трансвлияния для других металлов-комплеюсооб-разователей требует еще своего подтверждения, однако несомненно, что эта закономерность имеет общее значение. Заместители по силе своего трансвлияния располагаются в ряд. [9]
Вначале закономерность трансвлияния относилась только к соединениям двухвалентной платины п формулировалась так: место реакции во внутренней сфере комплекса всегда находится в транс-положении к кислотному остатку. Это означало, что лиганды, находящиеся на одной координате с кислотным остатком, связаны с центральным атомом более лабильно и легко замещаются. После открытия Черняева стало ясно, что эмпирически установленные закономерности Пейроне [7] и Иергенсена [8] - лишь следствие общей закономерности трансвлияния. [10]
Для проверки этой конфигурации осторожно восстановили и выделили соединение двухвалентной платины желтовато-песочного цвета. [11]
Однако можно было думать, что если для соединений двухвалентной платины вообще характерна плоскостная конфигурация, то все же, в зависимости от природы координированных групп, могут наблюдаться и отклонения от этой нормы. [12]
В настоящее время выделены изомерные формы очень многих соединений двухвалентной платины. Почти все известные соединения типа [ PtA2X2 ], содержащие разнообразнейшие А и X, получены в двух формах. [13]
Известно, что многие кислотные остатки обладают в соединениях двухвалентной платины повышенным трансвлиянием, в то время как молекулы аминов - пониженным. Это приводит к тому, что ацидогруппы X в комплексе ( PtX4 ] 2 - оказываются лабильными. В этом соединении три Х - группы не являются равноценными - две из них ( на X-Pt-X координате) лабильны, тогда как третья ( на X-Pt - а координате) инертна вследствие малой величины трансвлияния аминов. Дальнейшему замещению подвергается Х - группа на X-Pt-X координате. [14]
Известно, что при действии хлора и брома на соединения двухвалентной платины образуются соединения четырехвалентной платины, где на третьей координате находятся атомы хлора или брома. Этот способ окисления общеизвестен и широко применяется. [15]
Страницы: 1 2 3 4