Cтраница 4
Как показывает обзор работ, приведенный в настоящей монографии, синтез различных комплексных соединений платины, осуществленный на основе сочетания координационной теории с закономерностью трансвлияния, является наилучшей проверкой этих теорий и способствует их дальнейшему развитию и усовершенствованию. Это представление сохранялось довольно длительное время, но впоследствии практика показала, что оно справедливо только для соединений двухвалентной платины. Кроме того, длительное время считалось, что наиболее трансактивными в соединениях двухвалентной платины являются кислотные остатки. [46]
Это значит, что изменение степени диссоциации группы RH в результате комплексообразования ( Да) растет с силой поля центрального иона, а заряд комплексного иона Е, в свою очередь, является функцией е и а. Зависимость заряда комплексного иона от величин е и а очень ясно видна на примере аммиакатов и еще нагляднее на примере соединений двухвалентной платины с глико-колем. [47]
В дальнейшем круг исследований был значительно расширен: от изучения соединений двухвалентной платины перешли к изучению соединений четырехвалентной платины и других металлов. При этом принималось, что для соединений четырехвалентной платины расположение лигандов в ряду трансактивности остается таким же, как и для соединений двухвалентной платины, что трансвлияние не зависит от природы центрального атома [ 21, стр. [48]
Сделанное в этой работе попутное наблюдение, что легкость окисления двухвалентной платины зависит от природы групп, координированных около центрального атома, как мы увидим, найдет в дальнейших работах самое широкое развитие. В другой работе, относящейся к тому же времени, мы находим гораздо больший материал, чем это следует из ее лаконичного названия: О титровании соединений двухвалентной платины перманганатом. Здесь затрагиваются не только аналитические вопросы. Попутно приводятся синтезы геометрических изомеров: диамминов Клеве и Жерара; приводятся аргументированные ссылками на работы И. И. Черняева соображения в пользу образования промежуточных соединений окисляемого вещества с окислителем. [49]
Бэсоло и Пирсона, а именно - скорость увеличения концентрации свободных ионов хлора в растворе почти не зависит от концентрации щелочи, и константа скорости этого процесса может быть принята равной 5.7 - 10 5 сек. Однако нам удалось установить, что наряду с увеличением в растворе концентрации ионов хлора и соответствующего расхода гидроксильных ионов с той же самой скоростью происходит восстановление комплекса до соединения двухвалентной платины. Таким образом, взаимодействие транс - [ Pten2Cl2 ] Cl2 со щелочью следует рассматривать не как его гидролиз, а как восстановление. Увеличение концентрации свободных ионов хлора в растворе является следствием такого восстановления. [50]