Cтраница 3
На основе идеи Сыркина действительно можно истолковать в согласии с фактами много реакций, характерных для соединений двухвалентной платины и, в частности, закономерности Пейроне и Иер-генсена. [31]
Какими бы терминами ни пользоваться, существо дела сводится к тому, что повышенное транс-влияние в соединениях двухвалентной платины связано с вовлечением во взаимодействие с соответствующими аддендами двухвалентных й-электронов платины. Для таких групп, как N07, С2114, СО, этот эффект, по-видимому, является основным. Поэтому естественно, что NO - группа утрачивает присущее ей большое транс-влияние при переходе к производным Ptlv, где соответствующее окислительно-восстановительное взаимодействие исключено. [32]
Повторение этого процесса, которое может включать реакцию диспро-порционирования соединения трехвалентной платины, должно приводить к получению соединения двухвалентной платины. [33]
Выше было указано на то, что на основе измерения потенциалов удалось разработать новый метод определения строения координационно-полимерных соединений двухвалентной платины. В дополнение к этому целесообразно указать, что в 1961 г. автором совместно с Г. А. Шагисултановой и Л. Е. Никольской 67 разработан еще один метод определения строения этих же соединений, основанный на использовании катионитов и анионитов. Принцип этого хроматогра-фического метода ясен из приводимых примеров. Из свежеприготовленных растворов геометрических изомеров соединений состава Pt ( NH3) 2Cl2 катиониты и аниониты почти не поглощают комплексов. Степень поглощения катионитами постепенно увеличивается по мере хода акватации и образования в растворе катионов. [34]
Возможно, с этой точки зрения станет понятным, почему для комплексных аминов четырехвалентной платины характерна способность давать амидосоединения, тогда как у соединений двухвалентной платины амидореакция проявляется в значительно меньшей степени. [35]
В совместной работе с В. Г. Хлогптным [82] им было изучено действие перекиси водорода, а также озона как в кислой, так и в щелочной среде на соединения двухвалентной платины. [36]
Изменение трансвлияния отдельных многоатомных заместителей иногда настолько значительно, что при переходе от одних металлов-комплексообразователей к другим меняется положение данной группы в ряду трансвлияния. Например, МОа-группа в соединениях двухвалентной платины и трехвалентного кобальта обладает сильным трансвлиянием, тогда как трансактивность нитро-группы в соединениях четырехвалентной платины невелика. [37]
Гракс-влияние фосфинных лигандов неоднократно обсуждалось. Особенно заметным онэ является в соединениях двухвалентной платины. [38]
При наличии ионов платины появляется желто-оранжевое пятно соединения двухвалентной платины. [39]
Соединения типа аммиакатов, гидратов и двойных солей, в которых центральный атом имеет к. Примеры таких рядов были уже приведены при рассмотрении соединений двухвалентной платины ( стр. Можно добавить, что известны также отдельные члены переходного ряда от аммиакатов к аквосолям. Так, описаны соединения [ Pt ( NH) 3H20 ] X2 и [ Pt ( NH3) ( H20) 2 ] X2, причем последнее - даже в двух требуемых теорией изомерных модификациях. Соединения типа [ Pt ( NH3) ( H20) 3 ] X2 и [ Pt ( H20) 4 ] X3 пока еще не получены. [40]
Соединения типа аммиакатов, гидратов и двойных солей, в котсн рых центральный атом имеет к. Примеры таких рядов были уже приведены при рассмотрении соединений двухвалентной платины ( стр. [41]
По-видимому, в этом ряду слева направо происходит ослабление ковалентного характера связи Pt - NH3 под влиянием транс-ад-денда X на NH3Pt - X координате. Этот ряд не полностью совпадает с рядом трансвлияния аддендов в соединениях двухвалентной платины; это обусловлено тем, что исследование трансвлияния аддендов проводилось в водном растворе, а изучение спектров поглощения - у твердых веществ. Присутствие же молекул растворителя существенно влияет на состояние комплекса. [42]
По результатам анализа образующихся продуктов, руководствуясь реакцией Курнакова, можно судить о ходе данной реакции и вывести заключение о геометрическом строении комплекса. В настоящее время реакция Курнакова широко используется химиками, исследующими геометрическую изомерию соединений двухвалентной платины, как необходимая контрольная реакция на цис - и транс-изомеры. [43]
Другими исследователями было показано, что высоким транс-нлиянием обладают не только кислотные остатки, но и некоторые молекулы. Так, например, использовать тиомочевинную реакцию Курнакова [9] для определения конфигурации соединении двухвалентной платины оказывается возможным вследствие повышенного трансвлияния тиомочевины. [44]
Не зная сложного механизма восстановления, можно утверждать, что и в этом случае оно идет через соединения двухвалентной платины. [45]