Cтраница 2
В сухую трехгорлую колбу вместимостью 2 л, онабженную трубкой для подачи газа, обратным холодильником и мешалкой о силиконовым затвором, помещают тонкоизмельченную суопензию 8 г глицина в 375 мл сухого диоксана. При нагревавгии на водянсй бане до 40 С в реакционную смесь медленно пропускают ток фосгена в течение 4 - 5 ч; глицин при зтсм постепенно растворяется. [16]
В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, дефлегматором с нисходящим холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 4 г ( - 0 07 моль) активированной цинковой пыли ( примечание 4) и 40 мл сухого диоксана, нагревают при энергичном перемешивании до начала кипения диоксана и медленно добавляют 14 г ( 0 04 моль) декафтор-5 6-дихлор - 1 2-эпоксигексана. Продукт реакции отгоняется вместе с диоксаном. Отгон выливают в воду, промывают водой, сушат над СаС12 и перегоняют. [17]
Для разрешения этого сложного, но в то же время самого существенного вопроса как выделенные суммы сульфидов, так и их узкие пятиградусные фракции, полученные ректификацией суммы сульфидов в вакууме, подвергались микро-гидродесульфурированию в присутствии скелетного никеля в среде сухого диоксана, в результате чего получались углеводороды, по характеру которых делались выводы о строении исходных сульфидов. [18]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 5 08 г ( 0 025 моля) этилового эфира индолил-3 - уксусной кислоты, 5 93 г ( 0 075 моля) сухого пиридина и 80 мл сухого диоксана. К перемешиваемой смеси при 12 - 15 в течение 5 мин. Выпавший осадок отфильтровывают, дважды промывают абсолютным эфиром порциями по 25 мл для удаления исходных продуктов и перекристаллизовывают из 50 мл абсолютного спирта добавлением 300 мл абсолютного эфира. [19]
Серьезное экспериментальное подтверждение справедливости уравнения (111.26) получено [96] на основании данных о константах диссоциации нитрата тетраизоамиламмония в водно-диоксано-вых растворах. Было показано, что при переходе от почти сухого диоксана к диоксану, содержащему 53 % воды, константа диссоциации изменяется на 15 порядков, причем значения а, рассчитанные с использованием экспериментальных констант / Сд по уравнению (111.26), практически одинаковы и равны 6 4 А. [20]
В зависимости от характера пробы для ее разложения вводят ту или иную жидкость. Это может быть вода, ледяная вода или чистый сухой диоксан. После разложения в колбу добавляют воду, если гидроокись металла растворима, или соляную кислоту, если гидроокись в воде нерастворима. Общий объем добавленной жидкости должен быть точно известен. Если используют соляную кислоту, то должна быть точно известна ее концентрация. Кислоту, остающуюся в воронке, нужно смыть в колбу, если раствор предполагают титровать. [21]
Твердый хлорид фенилдиазония [196], Суспендируют 5 г гидроялорида анилина в смеси 30 мл ледяной уксусной кислоты и 30 мл сухого очищенного от перекисей диоксана. По достижении комнатной температуры к смеси срлзу добавляют 150 мл сухого диоксана, после чего выпадает соль феннлдиазоиия и виде тонких. Продукт реакции отфильтровывают и дважды промывают 25 мл диоксайа. [22]
С в течение 37 ч в плотно закрытой оклянке, после чего раотворитель удаляют на роторном иопарителе в вакууме водоструйного наоооа, поместив перед ним ловушку, охлаждаемую сухим льдом о ацетоном. Оставшуюся прозрачную жидкость ( 52 г) растворяют в 420 ш сухого диоксана; этот раствор 2 4-дихлорбензилхлорформиата попользуют в дальнейшем для ацилирования медного комплекса лизина. [23]
В реакцию взято 100 г трпметилеигликоля, 180 6 г треххлористого фосфора и 318 4 г диметиланилина. Ввиду того, что триметиленгликоль очень плохо растворим в эфире, реакция проводилась в смеси сухого диоксана и сухого эфира. Перед началом реакции в раствор было внесено небольшое количество кристаллов солянокислого диметиланилина. [24]
В реакционный сосуд 19 помещают 14 4 мг элаидиновой кислоты и 3 9 мг палладиевой черни, после чего сосуд припаивают к установке. Систему осторожно откачивают ( примечание 1) и в сосуд перегоняют в вакууме 0 05 мл сухого диоксана. [25]
Получение комплекса диоксан - сульфотриоксид. В круглодонную колбу вместимостью 1 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 300 мл сухого дихлорэтана и 100 мл сухого диоксана. Раствор охлаждают до О С раствором воды, льда и хлорида кальция и пропускают газообразный сульфотриоксид. Сульфотриоксид получают отгонкой его из олеума при 100 С. [26]
Трудно провести надежное обобщение всей обширной информации по ИК-спектроскопии гидроксамовых кислот [379-381], так как исследования выполнены в различных фазах. Однако амидная полоса I обнаружена в области 1620 - 1655 см-1 в нуйоле, в области 1660 - 1675 см-1 в три-хлорметане и в одном случае ( PhCONHOMe) в области 1694 см-1 в сухом диоксане. Последняя величина близка к частоте поглощения свободной аминогруппы - амидная полоса I - в простых амидах ( см. табл. 9.9.1), в то время как величины в нуйоле и трихлорметане соответствуют частоте поглощения связанной аминогруппы - амидная полоса I - в простых амидах. [27]
Первоначальный акт реакции антрахинонтиадиазола с щелочами, вероятно, заключается в нуклеофильной атаке атома серы ионом гидроксила с возникновением аниона CXXVI, сопряженного с кислотой CXXV. Как в ионизированной, так и в иеионизированной форме соединения CXXV связи N-S подвергаются гидролитическому разрыву, в результате чего отщепляется сернистая кислота и образуется диамин XCVI. Гидролитический характер превращения наглядно иллюстрируется появлением диаминоантрахинона после добавления воды к вполне устойчивому раствору соединения CXXV в сухом диоксане. [28]
Первоначальный акт реакции антрахинонтиадиазола с щелочами, вероятно, заключается в нуклеофильной атаке атома серы ионом гидроксила с возникновением аниона CXXVI, сопряженного с кислотой CXXV. Как в ионизированной, так и в неионизированной форме соединения CXXV связи N-S подвергаются гидролитическому разрыву, в результате чего отщепляется сернистая кислота и образуется диамин XCVI. Гидролитический характер превращения наглядно иллюстрируется появлением диаминоантрахинона после добавления воды к вполне устойчивому, раствору соединения CXXV в сухом диоксане. [29]
Для разрушения избытка ангидрида Валентен [78] использовал триэтаноламин в этиловом спирте. Протекающие при этом реакции подобны тем, которые имеют место в методе с применением хлористого ацетила, когда для разрушения избытка реагента последний смешивают со спиртом. Катализатор, содержащий 2 % борфтористоводородной кислоты, готовят следующим образом: 20 г NH4BF4 смешивают с 10 мл концентрированной серной кислоты и полученную смесь осторожно приливают к 800 мл сухого диоксана. Через 1 ч смесь фильтруют, добавляют к чистому фильтрату 150 мл уксусного ангидрида и раствор разбавляют до 1 л сухим диоксаном. [30]