Cтраница 1
Диоксанат бис ( триннтрометил) ртути синтезирован нами впервые. Дноксанат бис ( тринитрометил) ртути в отличие от бис ( тринитрометил) ртути устойчив и может храниться длительное время. [1]
Диоксанат бис ( тринитрометил) ртути синтезирован нами впервые. Диоксанат бис ( тринитрометил) ртути в отличие от бис ( тринитрометил) ртути устойчив и может храниться длительное время. [2]
Диоксанат дифенилцинка представляет собой белое кристаллическое вещество. Он хорошо растворим в диоксане и эфире, не растворим в гексане даже при нагревании. [3]
Диоксанат ди - - хлорфенилкадмия имеет температуру разложения 185 С, растворим в диоксане, пиридине, уксусноэтиловом эфире; не растворим в эфире бензоле, хлороформе, гексане. [4]
Получение диоксаната ди-я - бифенилцинка и ди-я-бифенилцинка через реактив. По методике, описанной выше, из 6 г магния ( 0 25 г-атома), 58 2 г ( 0 25 моля) п-бромбифенила, 250 мл эфира и 7 г ( 0 05 моля) безводного хлористого цинка получают 22 г диоксаната ди - - бифенилцинка. Выход равен 93 3 %, считая на хлористый цинк. Диоксанат ди-л-бифенилцинка хорошо растворим на холоду в диок-сане, хлороформе, диметилсульфоксиде, плохо - в эфире, этилацетате, бензоле, петро-лейном эфире. При нагревании хорошо растворим в этилацетате, плохо - в четырех - хлористом углероде. При нагревании в запаянном капилляре вещество разлагается не плавясь, выше 60 С. В случае нагревания в вакууме при 45 С диоксанат ди - / ( - би-фенилцинка теряет молекулу диоксана, переходя в ди-гс-бифенилцинк. Ди-я-бифенил - цинк при нагревании в запаянном капилляре под аргоном разлагается, не плавясв, выше 100 С. [5]
Для получения диоксаната к концентрированному эфирному раствору 1 85 г литиевого производного медленно прибавляют при встряхивании диоксан; при этом выпадает объемистый желтый осадок диоксаната. Выход Ii96 г ( 55 7 %); из маточного раствора может быть выделено дополнительное количество вещества. Диоксанат окисляется на воздухе значительно менее энергично, чем исходное вещество; он обладает той же растворимостью, в тетрагидрофуране и диоксане образует растворы, окрашенные в темно-красный цвет. [6]
Термическая устойчивость диоксанатов диалкилмагния, являющихся донорно-акцепторными молекулярными соединениями, существенно зависит от акцепторной силы металла и в малой степени от характера радикала. С другой стороны, термическая устойчивость диалкилмагния сильно зависит от характера радикала. Температура разложения ди-н-бутилмагния равна 170 - 200 С, но для диизопропил - и диизобутилмагния она значительно ниже. Если температура разложения диалкилмагния в высоком вакууме лежит около 100 С, то его не удается получить разложением диоксаната. Этим объясняется неудачная попытка получения диизобутилмагния и ди-н-гексилмагния. В первом случае при 115 С в высоком вакууме происходит отщепление изобутилена с образованием MgH2, а при 100 С не отщепляется диоксан. Во втором случае при 135 С не отщепляется диоксан, а при 150 С происходит разложение. При разложении диоксаната диизопропилмагния температура не должна превышать 115 С; отщепление диоксана в высоком вакууме заканчивается за 15 час. [7]
Термическая устойчивость диоксанатов диалкилмагния, являющихся донорно-акцепторными молекулярными соединениями, существенно зависит от акцепторной силы металла и в малой степени от характера радикала. С другой стороны, термическая устойчивость диалкилмагния сильно зависит от характера радикала. Температура разложения ди-н-бутилмагния равна 170 - 200 С, но для диизопропил - и диизобутилмагния она значительно ниже. Если температура разложения диалкилмагния в высоком вакууме лежит около 100 С, то его не удается получить разложением диоксаната. Этим объясняется неудачная попытка получения диизобутилмагния и ди-н-гексилмагния. В первом случае при 115 С в высоком вакууме происходит отщепление изобутилена с образованием MgH2, а при 100 С не отщепляется диоксан. Во втором случае при 135 С не отщепляется диоксан, а при 150 С происходит разложение. При разложении диоксаната диизопропилмагния температура не должна превышать 115 С; отщепление диоксана в высоком вакууме заканчивается за 15 час. [8]
К точной навеске диоксаната йодистого арилкальция ( 1 - 1 5 г) было добавлено 3 - 5 мл эфира и необходимое для гидролиза количество воды. [9]
Полученный дифенилцинк легко дает диоксанат: 2 8 г дифенилцинка растворяют в 25 мл сухого диоксана. Большую часть диоксана отгоняют, выпавший осадок отсасывают и промывают петролейным эфиром. [10]
Это же соединение образуется при действии иода на диоксанат ди - ( треиг-бутил) стибиллития. [11]
В случае нагреванй-я в вакууме при 100 С диоксанат ди-а-тиенилцинка теряет молекулу диоксана, переходя в чистый ди-а-тиенилцинк. Ди-а-тиеншщинк при нагревании в запаянном капилляре под аргоном разлагается, не плавясь, выше 150 С. [12]
Исслейб, Хаманв и Шмидт [7] исследовали реакцию диоксанатов R2SbLi с а, ю-дигалоидоалканами и установили, что результат ее в первую очередь зависит от соотношения взятых реагентов. [13]
Определенное с помощью газовой хроматографии количество бензола ( при гидролизе диоксаната йодистого фенил-кальция) и толуола ( при гидролизе диоксаната йодистого ж-толилкальция) составляло соответственно 96 ( 3) и 93 ( 3) процентов от теории. [14]
Дитретичные стибины R2Sb - ( СН2) - SbR2 [3, 7-9] получают прибавлением к раствору диоксаната RaSbLi в тетрагидрофуране в атмосфере инертного газа по каплям при перемешивании раствора соответствующего а ш-дихлоралкана в тетрагидрофуране до обесцвечивания первоначально окрашенного в темно-красный цвет раствора диоксаната. Реакционную смесь разлагают, тетрагидрофурановый слой отделяют, высушивают и концентрируют в вакууме. Кристаллические дитретичные стибины при этом выпадают в осадок, их очищают перекристаллизацией; дитретичные стибины, содержащие низшие ал килы, перегоняются в вакууме без разложения. Те соединения, которые не кристаллизуются и не перегоняются без разложения, превращают в производные. Кристаллические тетрабромиды получают действием раствора брома в бензоле на эфирный раствор дитретичного сти-бина. [15]