Cтраница 3
Получение диоксаната ди-я - бифенилцинка и ди-я-бифенилцинка через реактив. По методике, описанной выше, из 6 г магния ( 0 25 г-атома), 58 2 г ( 0 25 моля) п-бромбифенила, 250 мл эфира и 7 г ( 0 05 моля) безводного хлористого цинка получают 22 г диоксаната ди - - бифенилцинка. Выход равен 93 3 %, считая на хлористый цинк. Диоксанат ди-л-бифенилцинка хорошо растворим на холоду в диок-сане, хлороформе, диметилсульфоксиде, плохо - в эфире, этилацетате, бензоле, петро-лейном эфире. При нагревании хорошо растворим в этилацетате, плохо - в четырех - хлористом углероде. При нагревании в запаянном капилляре вещество разлагается не плавясь, выше 60 С. В случае нагревания в вакууме при 45 С диоксанат ди - / ( - би-фенилцинка теряет молекулу диоксана, переходя в ди-гс-бифенилцинк. Ди-я-бифенил - цинк при нагревании в запаянном капилляре под аргоном разлагается, не плавясв, выше 100 С. [31]
Термическая устойчивость диоксанатов диалкилмагния, являющихся донорно-акцепторными молекулярными соединениями, существенно зависит от акцепторной силы металла и в малой степени от характера радикала. С другой стороны, термическая устойчивость диалкилмагния сильно зависит от характера радикала. Температура разложения ди-н-бутилмагния равна 170 - 200 С, но для диизопропил - и диизобутилмагния она значительно ниже. Если температура разложения диалкилмагния в высоком вакууме лежит около 100 С, то его не удается получить разложением диоксаната. Этим объясняется неудачная попытка получения диизобутилмагния и ди-н-гексилмагния. В первом случае при 115 С в высоком вакууме происходит отщепление изобутилена с образованием MgH2, а при 100 С не отщепляется диоксан. Во втором случае при 135 С не отщепляется диоксан, а при 150 С происходит разложение. При разложении диоксаната диизопропилмагния температура не должна превышать 115 С; отщепление диоксана в высоком вакууме заканчивается за 15 час. [32]
Термическая устойчивость диоксанатов диалкилмагния, являющихся донорно-акцепторными молекулярными соединениями, существенно зависит от акцепторной силы металла и в малой степени от характера радикала. С другой стороны, термическая устойчивость диалкилмагния сильно зависит от характера радикала. Температура разложения ди-н-бутилмагния равна 170 - 200 С, но для диизопропил - и диизобутилмагния она значительно ниже. Если температура разложения диалкилмагния в высоком вакууме лежит около 100 С, то его не удается получить разложением диоксаната. Этим объясняется неудачная попытка получения диизобутилмагния и ди-н-гексилмагния. В первом случае при 115 С в высоком вакууме происходит отщепление изобутилена с образованием MgH2, а при 100 С не отщепляется диоксан. Во втором случае при 135 С не отщепляется диоксан, а при 150 С происходит разложение. При разложении диоксаната диизопропилмагния температура не должна превышать 115 С; отщепление диоксана в высоком вакууме заканчивается за 15 час. [33]
В работе [132] исследовано отнотпение дифенилкадмия к кислороду. Обнаружено, что это соединение в отсутствие растворителя при комнатной температуре устойчиво к воздуху. Однако в бензольном растворе оно с заметной скоростью окисляется воздухом; эта реакция особенно быстро протекает при нагревании. В противоположность результатам этого исследования, в работе [ 1431 было установлено, что полученные через образование и разложение соответствующих диоксанатов ди-арилкадмиевые соединения, в том числе и дифснплкад-мий, в чистом виде представляют собою белые кристаллические вещества, разлагающиеся водой и кислородом воздуха. [34]
В обычной аппаратуре для получения реактива Гриньяра суспендируют 5 2 г ( 0 015 моля) эфирата йодистого фенилцинка в 50 мл сухого эфира. К полученной суспензии прибавляют 4 53 г ( 0 19 моля) раствора йодистого a - тиенилмагния в эфире. По окончании прибавления наблюдают полное исчезновение осадка йодистого фенилцинка; раствор становится прозрачным. Затем прикапывают 25 мл диоксана ( небольшое разогревание), реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин. Выпавший при этом осадок отсасывают ( стеклянный фильтр № 4) и промывают сухим эфиром. От фильтрата отгоняют в вакууме растворитель при комнатной температуре, выпавший осадок отсасывают, промывают холодным петролейным эфиром и сушат в вакууме. Полученный диоксанат растворим в эфире, хлороформе, диоксане, плохо растворим в горячем бензоле. [35]
Получение диоксаната ди-я - бифенилцинка и ди-я-бифенилцинка через реактив. По методике, описанной выше, из 6 г магния ( 0 25 г-атома), 58 2 г ( 0 25 моля) п-бромбифенила, 250 мл эфира и 7 г ( 0 05 моля) безводного хлористого цинка получают 22 г диоксаната ди - - бифенилцинка. Выход равен 93 3 %, считая на хлористый цинк. Диоксанат ди-л-бифенилцинка хорошо растворим на холоду в диок-сане, хлороформе, диметилсульфоксиде, плохо - в эфире, этилацетате, бензоле, петро-лейном эфире. При нагревании хорошо растворим в этилацетате, плохо - в четырех - хлористом углероде. При нагревании в запаянном капилляре вещество разлагается не плавясь, выше 60 С. В случае нагревания в вакууме при 45 С диоксанат ди - / ( - би-фенилцинка теряет молекулу диоксана, переходя в ди-гс-бифенилцинк. Ди-я-бифенил - цинк при нагревании в запаянном капилляре под аргоном разлагается, не плавясв, выше 100 С. [36]
Термическая устойчивость диоксанатов диалкилмагния, являющихся донорно-акцепторными молекулярными соединениями, существенно зависит от акцепторной силы металла и в малой степени от характера радикала. С другой стороны, термическая устойчивость диалкилмагния сильно зависит от характера радикала. Температура разложения ди-н-бутилмагния равна 170 - 200 С, но для диизопропил - и диизобутилмагния она значительно ниже. Если температура разложения диалкилмагния в высоком вакууме лежит около 100 С, то его не удается получить разложением диоксаната. Этим объясняется неудачная попытка получения диизобутилмагния и ди-н-гексилмагния. В первом случае при 115 С в высоком вакууме происходит отщепление изобутилена с образованием MgH2, а при 100 С не отщепляется диоксан. Во втором случае при 135 С не отщепляется диоксан, а при 150 С происходит разложение. При разложении диоксаната диизопропилмагния температура не должна превышать 115 С; отщепление диоксана в высоком вакууме заканчивается за 15 час. [37]
Термическая устойчивость диоксанатов диалкилмагния, являющихся донорно-акцепторными молекулярными соединениями, существенно зависит от акцепторной силы металла и в малой степени от характера радикала. С другой стороны, термическая устойчивость диалкилмагния сильно зависит от характера радикала. Температура разложения ди-н-бутилмагния равна 170 - 200 С, но для диизопропил - и диизобутилмагния она значительно ниже. Если температура разложения диалкилмагния в высоком вакууме лежит около 100 С, то его не удается получить разложением диоксаната. Этим объясняется неудачная попытка получения диизобутилмагния и ди-н-гексилмагния. В первом случае при 115 С в высоком вакууме происходит отщепление изобутилена с образованием MgH2, а при 100 С не отщепляется диоксан. Во втором случае при 135 С не отщепляется диоксан, а при 150 С происходит разложение. При разложении диоксаната диизопропилмагния температура не должна превышать 115 С; отщепление диоксана в высоком вакууме заканчивается за 15 час. [38]