Cтраница 3
В свою очередь соединения Гриньяра вызывают кетениминирование тем легче, чем труднее они. [31]
Чрезвычайно большое значение соединения Гриньяра имеют для синтеза различных ме-таллоорганнческих соединений. [32]
В процессе взаимодействия соединений Гриньяра с галогенидами металлов в реакционной смеси, очевидно, находятся крайне реакционноспособные продукты, которые могут, например, взаимодействовать с Н2, СО или другими газами. При реакции соединения Гриньяра с NiCl2 в атмосфере водорода наблюдается быстрая абсорбция Н2, которая может завершиться образованием NiH2; подобными реакциями можно получить гидриды Со, Fe, Cr и W. Другие пути синтеза Сг ( СО) 6 неизвестны. Соответствующим образом удается получить соединения Мо ( СО) в и W ( CO) 6, а также карбонил марганца [293]; однако кар-бонил урана таким образом не синтезируется. [33]
Алкилгалогениды, аналогичные соединениям Гриньяра, образуются в результате токого же типа реакций, которые, однако, протекают значительно медленнее. [34]
Бензантрон реагирует с соединениями Гриньяра подобно ненасыщенным кетонам, вступая в реакции 1 4-присоединения. [35]
В качестве нуклеофильных реагентов соединения Гриньяра - югут присоединяться к электрофильной карбонильной группе. [36]
В качестве нуклеофильных реагентов соединения Гриньяра могут присоединяться к электрофильной карбонильной группе. [37]
Алкилы Мп получали взаимодействием соединений Гриньяра и безводного МпС12 и через различные промежутки времени исследовали состав продуктов реакции. Оказалось, что основным направлением распада является [ 3-гидридный перенос с элиминированием алкена. Последний гидрируется за счет перехода водорода от растворителя, катализируемого металлическим марганцем - одним из продуктов распада. Параллельно, но в меньшей степени идут и другие реакции, например диспропор-ционирование, как моно -, так и бимолекулярное. [38]
При этом одна молекула соединения Гриньяра служит лишь для того, чтобы связать в комплексе карбонильную группу и благодаря этому сильнее поляризовать ее. Эту функцию равным образом может выполнять молекула галогенида магния, добавлением которого, следовательно, вызывается такое же увеличение выхода ( см. также ниже), как при применении избытка соединения Гриньяра. [39]
![]() |
Обзор свойств элементов побочной подгруппы III группы ПС. [40] |
Пл HgCb реагирует с соединениями Гриньяра. [41]
Гриньяра ( рацемического, поскольку соединения Гриньяра оптически нестабильны) был превращен в ди-втор-бутилртуть, которая поэтому имела оптически активную метку лишь в одной из двух в прочих отношениях эквивалентных алкильных группах. [42]
В качестве источников анионов использовались соединения Гриньяра ( бутилмагнийбромид, фенилмаг-нийбромид), трифенилметилнатрий и раствор натрия в жидком аммиаке, а в качестве мономера - метакрплонитрил, особенно пригодный для анионной полимеризации благодаря наличию электроотрицательной нитрильной группы. Реакция даже при - 75 С идет очень быстро и энергично, что явно свидетельствует об ионном характере процесса. [43]
Алкилметаллогалогениды ( среди них особенно соединения Гриньяра RMgX) способны к различного рода дальнейшим превращениям которые находят широкое применение, особенно в области металлоорганических соединений. Среди этих превращений прежде всего следует назвать диспропорционирование ( стр. [44]
Нитрилы очень гладко реагируют с соединениями Гриньяра, которые тоже являются мягкими. [45]