Cтраница 1
Диоксандибромид легко летуч, его следует хранить в банке с притертой пробкой или в запаянной ампуле. [1]
Диоксандибромид - мягкое галогенирующее средство. Электрофильный реагент в этом случае занимает большой объем; вследствие стерических препятствий галоген при использовании диоксандибромида вступает преимущественно в пара-положение к заместителю, имеющемуся в ядре. Примерами галогенирования с помощью диокеанди-бромида могут служить синтезы п-бромтолуола, п-бром-анизола, пнбром - N, М - диметиланилина. [2]
Диоксандибромид готовят следующим образом [3, 4]: в фарфоровый стакан емкостью 1 л наливают 50 г свежеперегнанного диоксана и быстро, при перемешивании и охлаждении ледяной водой, прибавляют 99 г ( 31 7 мл) брома. Полученный горячий раствор выливают при перемешивании в 200 мл воды со льдом, причем образуется оранжевый кристаллический осадок. [3]
Диоксандибромид готовят следующим образом [3, 4]: в фарфоровый стакан емкостью 1 л наливают 50 г свежеперегнаниого диоксана и быстро, при перемешивании и охлаждении ледяной водой, прибавляют 99 г ( 31 7 мл) брома. Полученный горячий раствор выливают при перемешивании в 200 мл воды со льдом, причем образуется оранжевый кристаллический осадок. [4]
Бромирование диоксандибромидом производится простым смешением его с бромируемым веществом в растворе или без растворителя, в различных температурных условиях ( при охлаждении, при комнатной температуре или при нагревании), в зависимости от природы вещества. [5]
Фуран бромируют диоксандибромидом при 0 до 2-бромфурана с хорошим выходом [48]; механизм этой реакции точно не известен. Пиррол также очень легко реагирует с галоидирующими агентами с образованием пергалоидированных пирролов. [6]
Из сказанного очевидно, что диоксандибромид является очень разносторонним и гибким бронирующим агентом. Исключительная простота проведения бромирования и выделения бромпроиз-водных, высокие выходы - все это создает ряд преимуществ для использования диоксандибромида в качестве бронирующего агента. [7]
Наконец, наиболее мягким галоидирующим агентом является диоксандибромид. [8]
Исходным продуктом служил 4-ацетилаце-нафтен, который действием диоксандибромида ( ДДБ) превращен в 4-бромацетилаценафтен. [9]
При 0 в смеси эфира и диоксана диоксандибромидом удается пробромировать ацидофобные гетероциклы. [10]
Бромирование ацетата дигидрокортизона ( XI) производят диоксандибромидом в диметилформамиде в присутствии катализатора п-толуолсуль-фокислоты и полученный бромид ( XII) высаживают водой. Превращение бромида ( XII) в семикарбазон кортизон-ацетата ( XIII) производят обработкой семикарбазидом в смеси хлороформа и третичнобутилового спирта. [11]
![]() |
Нитрование фурана. Реагенты. 1 - NO2 OAc, - 5 С. 2 - NCtfBF. 3 - пиридин. [12] |
Фуран можно превратить в 2-бромофуран с хорошим выходом взаимодействием с диоксандибромидом при - 5 С. Это означает, что бромирование может происходить по механизму присоединения - элиминирования, и, несомненно, существует тенденция первоначальной атаки катиона 40 нуклеофилами с последующей потерей протона. Если эту реакцию проводить в метаноле при - 10 С, получают ацеталь 41 с небольшим выходом. [13]
Бром-3 - метил-5 - ( 5-бром - 2-фурил) пиразол получен нами впервые прямым бромированием 5 - ( 2-фурил) - 3-метилпиразо-ла диоксандибромидом. [14]
Бром-3 - метил-5 - ( 5-бром - 2-фурил) пиразол получен нами впервые прямым бромированием 5 - ( 2-фурил) - 3-метйлпиразо-ла диоксандибромидом. [15]