Cтраница 1
![]() |
Инверсия циклогексанового кольца. [1] |
Дизамещенные соединения ( а также 1 3 - и 1 4 -) существуют в виде цис - и транс-изомеров. Для 1 2 - и 1 4-дизамещенных в общем случае более устойчива транс-конфнь гурация, а для 1 3-гис-конфигурация. [2]
![]() |
Константы заместителей. [3] |
Для дизамещенных соединений место атаки может быть предсказано с учетом направляющих эффектов гетероатома и заместителей. [4]
Адсорбция дизамещенных соединений зависит от природы полярных функциональных групп. В 2 - или 4-замещенных пиридинах элек-тронноакцепторные группы уменьшают, а электроннодонорные группы увеличивают общую энергию адсорбции по сравнению с самим пиридином. Для замещенных индолов [92] и фенолов [90] наблюдается противоположный эффект. [5]
В ИК-спектрах некоторых дизамещенных соединений [187] кроме одной полосы, появление которой следует ожидать для тракс-изомера, относящегося к пространственной группе Dt. Это свидетельствует о том, что в растворе протекает перегруппировка тракс-изомер г ис-изомер. Чатт и Уотсон [188] также сообщили о такой перегруппировке для продуктов замещения Сг ( СО) в бидентатными фосфинами. [6]
Геминальные ( гем) дизамещенные соединения содержат оба заместителя у одного и того же атома углерода ( лат. [7]
Рассмотрите тот же ряд дизамещенных соединений, в которых, однако, в а-положении находится метильная группа. Исследование методом ИК-спектроскопии показывает, что они имеют конформацию s - транс. [8]
Особый интерес представляют примеры дизамещенных соединений. Относительные скорости фрагментации не совпадают с порядком, полученным из рассчитанных энергий возмущения. Так как вычисленные значения получены в предположении синхронности реакций, то синхронный тип фрагментации не подтверждается этими расчетами. Большинство авторов считает, что эти относительно неполярные молекулы распадаются по бирадикальным механизмам. [9]
Такие помехи будут особенно сильными в дизамещенных соединениях, и именно этим эффектом объясняются ненормально высокие значения Д5 и ДЯ у 2 4 -, 3 4 - и 3 5-соединений. [10]
![]() |
Максимумы поглощения производных бензола в разбавленных водных растворах ( в скобках приведены значения е. [11] |
Значения для бензола, монозамещенных и napa - дизамещенных соединений относятся к поглощению бензольного хромофора ( стр. [12]
![]() |
Селективность диацетатов гликолей по отношению к системе гексан-бензол при 30 С.| Селективность алифатических нитрилов по отношению к углеводородным системам при ОС. [13] |
В отличие от монозамещенных растворителей, удлинение углеродной цепи дизамещенных соединений до известного предела может приводить к увеличению их селективности. Отмеченные аномальные эффекты объясняются сильным экранированием электрофильных центров молекул растворителей ( метилендиацетата, хлор - и метоксиацетонитрила) неподеленными парами электронов кислорода и хлора. [14]
Обращает на себя внимание то, что из n - дизамещенных соединений никогда не был выделен гидрохинон. Из плавленых щелочных солей п-бензолсульфо-кислоты [2], и-фенолсульфоната [22] и / г-бромбензолсульфоната [70] был выделен резорцин, выход которого точно не был определен. [15]