Cтраница 2
СН-колебаний ( как это сделано в работах [5, 7] применительно к дизамещенным соединениям) полосы СН-колебаиий в отдельных положениях кольца. [16]
Аналогичные реакции аммиака или аминов с лактонами прямо приводят к некоторым дизамещенным соединениям за счет раскрытия цикла. [17]
![]() |
Ацнлирование 1-пиррилмагиийхлорида. [18] |
Пиррилмагнийгалогениды реагируют с электрофилами в неполярных растворителях с образованием в основном 2-замещенных, хотя также часто получаются 3 - и дизамещенные соединения. [19]
Реакции проводили при температуре 50 - 70, но условия опыта не имеют решающего значения, поскольку независимо от температуры и соотношения реагентов образуются только дизамещенные соединения. [20]
Он заключается в получении монозамещенного соединения по реакции трис - ( алкиламино) - фосфина с галоидным алкилом, превращении его в соответствующий иминофосфоран ( путем обработки амидом натрия в жидком аммиаке) и получении дизамещенного соединения по описанной выше ( см. стр. [21]
Использованием в этой реакции исходных продуктов с закрепленным положением необходимых заместителей ( R, R) достигается получение исключительно 1 5-дизамещенного производного имидазола без образования 1 4-изомера, в то время как переход от монозамещенных имидазолов к дизамещенным соединениям путем алкилирования первых всегда сопровождается получением изомерных продуктов. [22]
Никаких вопросов, связанных с ориентацией, в этом случае не возникает. Исходные дизамещенные соединения вполне устойчивы благодаря присутствию отрицательных групп. Вообще говоря, дальнейшее замещение невозможно. Однако не все подобные фурановые соединения с отрицательными заместителями инертны к реакции замещения. Здесь активирующее влияние метильной группы на соседнее р-положе-ние, очевидно, достаточно сильно и замещение происходит в - положение ядра фурана, но не в фенильный радикал. [23]
Так, в результате бромирования хинолина в уксусной кислоте [18] выделены 3-бромхи-нолин, 3 6-дибромхинолин и 3 6 8-трибромхинолин. Даже при эквивалентных концентрациях реагентов образуется значительное количество дизамещенного соединения. [24]
Несмотря на то что величина ДО представляет собой функцию ДЯ и Д5, изменение ее с изменением структурных параметров подчиняется простому закону, как это можно видеть из аддитивности значений ДО. Термин аддитивность используется здесь в том смысле, что термодинамические функции дизамещенных соединений могут быть предвычислены на основании изменений, вызванных замещением каждым из двух заместителей по отдельности. Более подробно эта таблица будет рассмотрена в дальнейшем. [25]
Из исследованных соединений промежуточное положение между монозамещенными и дизамещенными дитиокарбаминатами занимает Л - метилбензилдитиокарбаминат натрия. Последний довольно устойчиа в кислых средах, хотя и относится к дизамещенным соединениям. [26]
Три - и дизамещенные органические соединения таллия получают из солей таллия ( III) и соответствующих магний - или литийорганических соединений. Алкилирование или арилирование галогенидов таллия ( III) реактнаами Грнньяра в эфире останавливается на стадии дизамещенных соединений. Чтобы получить тризамещенный продукт в эфирном растворителе, нужно на R2T1X далее воздействовать литнйорганическим реагентом. [27]
При сопоставлении констант ионизации дитиокарбаминовых кислот с их устойчивостью ( табл. 5) оказалось, что между ними наблюдается параллелизм: чем больше величина константы ионизации, тем устойчивее дитиокарбаминат в кислых средах. Константы ионизации моноалкил-дитиокарбаминовых кислот в свою очередь на 2 - 3 порядка выше констант ионизации дизамещенных соединений, и скорость разложения моноалкилдитиокарбаминатов в кислых средах значительно меньше. [28]
В гексакарбонилах металлов VI группы замещение первых трех карбонильных групп протекает сравнительно легко. Четыре группы можно заместить, проводя реакцию в более жестких условиях или же применяя бидентатные фосфины; чтобы заместить все шесть карбонильных групп, необходимо применять трифторфосфин. Преобладание в продуктах реакции моно - или дизамещенных соединений зависит главным образом от количества применяемого фосфина и в меньшей степени от продолжительности реакции. По-видимому, дизамещенные соединения образуются предпочтительно, и как моно -, так и тризамещенные производные трифенилфосфитхрома при нагревании диспропорционируют в дизамещенные производные. Прямое замещение карбонильных групп в Mo ( CO) 8PF3 ( 150 - 200, 300 am) приводит к смеси продуктов. [29]
![]() |
Константы взаимодействия в замещенных тиофенах. [30] |