Cтраница 1
Висмуторганические соединения, горючие вещества, содержащие органические радикалы, присоединенные к трехвалентному или пятивалентному атому висмута. Алкильные соединения трехвалентного висмута - жидкости, легкоокисляемые на воздухе, взрываются при перегонке под атмосферным давлением, устойчивы к действию воды и разбавленных кислот. Арильные соединения пятивалентного висмута малоустойчивы. [1]
Висмуторганические соединения широко используются в медицине в качестве лекарственных и антисептических средств. Наряду с медициной, органические соединения висмута ( ацетаты, тартраты, цитраты, оксалаты и др.) предложено использовать в процессе получения полимеров, в качестве светочувствительных компонентов фотослоев, предшественников при синтезе мелкокристаллического оксида висмута, высокотемпературных сверхпроводящих материалов, сложных висмутсодержащих оксидов ( BiaWOe, B TisOu, Bi2MoO6 и др.) для сегнетоэлектрических материалов и катализаторов. Использование данных соединений позволяет существенно сократить время термообработки, снизить температуру синтеза материалов и улучшить их качество. Для синтеза висмутсодержащих сверхпроводящих, сегнетоэлектрических и пьезоэлектрических материалов предложено также использовать алкоголяты и бета-дикетонаты висмута. Методом осаждения данных соединений из газовой фазы получают висмутсодержащие оксидные пленки. В [203] отмечается, что карбоксилаты висмута имеют существенное преимущество перед алкоголятами и другими висмут-органическими соединениями при получении из них оксидных пленок методом осаждения из газовой фазы. [2]
Висмуторганические соединения типа R3Bi вступают в реакции обмена радикалов с йодистыми перфторалкилами. Эта реакция является пока единственным методом синтеза алкилперфторалкильных соединений висмута. Известны также реакции соединений типа R3Bi с литий -, натрий -, ртутно-и фосфорорганическими соединениями, но они имеют только теоретический интерес. [3]
Висмуторганические соединения ароматического ряда с винильной группой в бензольном кольце представляют интерес в качестве мономеров ( см. стр. Три-тг-вшшлфенилвисмут получен [38, 39] взаимодействием хлористого и-винилфенилмагния с треххлористым висмутом в тетрагидрофуране при - 20 С. Вещество легко полимеризуется при нагревании, образуя неплавкую твердую прозрачную массу желтого цвета, нерастворимую в обычных органических растворителях. [4]
Карбоксилсодержащие висмуторганические соединения типа ArsBiX2 могут быть метилированы в присутствии хлористого водорода. Однако выход конечных продуктов незначителен. [5]
Известны полные и неполные висмуторганические соединения, а также гетероциклические соединения с атомом висмута в цикле. [6]
Синтез висмуторганических соединений этим методом состоит из двух операций: а) получения двойных диазониевых солей треххлористого висмута и диазотированного амина; б) разложения подобного рода двойных диазониевых солей порошками металлов. [7]
Образование висмуторганических соединений происходит также и в спирте. При разложении в нем дгой-ной диазониевой соли подавляется одна из возможных побочных реакций-образование азокрасителя, однако спирт благоприятствует другому возможному побочному направлению реакции - образованию углеводорода, а при применении в качестве восстановителя меди-и образованию галоидного арила. Поэтому выходы висмуторганических соединений при разложении двойных солей в спирте ниже, чем при разложении в ацетоне, и, вопреки мнению Гильмана и Яблунки8, наиболее благоприятной средой для разложения является не спирт, а ацетон. [8]
Практическое применение висмуторганических соединений в настоящее время развито очень мало. [9]
Что касается висмуторганических соединений с различными радикалами у атома висмута, то в алифатическом и жирноароматическом ряду они остаются мало изученными. [10]
К образованию висмуторганических соединений приводит также реакция солянокислого фенилгидразина или диазометана с треххлористым висмутом или взаимодействие диазотетрафенилциклопентадиена с трифенил-висмутом. [11]
К образованию висмуторганических соединений приводит также действие свободных радикалов на металлический висмут. Свободные радикалы получают термическим разложением тетраметил - или тетраэтилсвинца в токе водорода при низких давлениях. Ток водорода, содержащий свободные радикалы, пропускают над зеркалом металлического висмута. Опыты проводились с зеркалами, имеющими различные температуры; на холоду образуется три-метил - и триэтилвисмут. [12]
Возможность использования висмуторганических соединений для целей арилирования металлов исследована очень мало. [13]
Термическая устойчивость висмуторганических соединений почти не изучена. Имеющиеся по этому вопросу данные носят преимущественно качественный характер. [14]
Сурьмяно - и висмуторганические соединения могут быть получены и другими методами. Однако эти методы имеют в настоящее время ограниченное значение и применимы только для синтеза отдельных групп веществ. [15]