Cтраница 2
Ароматические сурьмяно - и висмуторганические соединения, как и мышьяковистые, можно получить по методу А. Н.Несмеянова - разложением двойных диазониевых солей ( стр. [16]
Для сурьмяно - и висмуторганических соединений наиболее характерны реакции окисления, восстановления, деалкилирования ( деарилирования), реакции преобразования функциональных групп и реакции изменения в радикале у атома металла. [17]
Существенное влияние на выход висмуторганического соединения оказывает природа растворителя. Если же синтез трифенилвисмута проводить в эфире, хлороформе или нитробензоле, то его выход снижается до 18, 5 и 1 2 % соответственно. [18]
В некоторых случаях образование висмуторганических соединений, хотя и не может служить синтетическим приемом, однако представляет значительный теоретический интерес. [19]
В алифатическом ряду реакция висмуторганических соединений с кислотами мало изучена. [20]
Известны также случаи деарилирования висмуторганических соединений под действием аминов или амида калия. В разбавленных растворах амида калия трифенилвисмут подвергается полному аммонолизу при-60 С. При этом через стадию крайне неустойчивого промежуточного продукта образуется взрывчатый нитрид висмута. [21]
Реакции деалкилирования и деарилирования висмуторганических соединений типа R3Bi изучены в основном с точки зрения исследования прочности связи висмута с углеродом по отношению к различным реагентам. Для применения этих реакций в синтетических целях требуются, вероятно, дополнительные исследования. Реакции с кислотами, фенолами и тиофенолами проводились в жестких условиях, при которых происходит исчерпывающее деарилирование висмут-органического соединения. При применении эквимолекулярных количеств реагентов образуются соединения типа ArBiX2, но большая часть триарил-висмута остается при этом без изменения. Исчерпывающее деарилирование висмуторганических соединений наблюдается, как правило, и при проведении реакций с солями металлов. [22]
В отдельных случаях для синтеза висмуторганических соединений используют соединения натрия, серебра, цинка или алюминия. [23]
В отдельных случаях для восстановления висмуторганических соединений применяют и другие реагенты. [24]
В ряде случаев для деарилирования висмуторганических соединений применяют однохлористый ( или однобромистый) иод или галоидцианы. [25]
Число полученных таким образом типов висмуторганических соединений весьма ограничено. [26]
Как уже сказано, хорошие выходы висмуторганических соединений получаются только при применении в качестве восстановителя металлического висмута и только в одном случае-при разложении двойной соли хлористого о-анизилдиазония и треххлористого висмута10 - получен одинаковый выход висмуторга-нического соединения при разложении этой двойной соли в ацетоне как порошком металлического висмута, так и порошком меди. [27]
По своим химическим свойствам сурьмяно - и висмуторганические соединения имеют много общего, хотя наблюдаются и существенные различия. Сурьмяноорганические соединения гораздо больше устойчивы. [28]
Важное значение в химии сурьмяно - и висмуторганических соединений имеет диазометод. [29]
Переходя к сравнительной характеристике методов синтеза сурьмяно-и висмуторганических соединений, необходимо отметить, что исходными веществами обычно являются тригалогениды сурьмы и висмута. В качестве алкилирующих или арилирующих агентов чаще всего применяют литий-или магнийорганические соединения. В ряде случаев для этой цели применяют также органические соединения ртути, кадмия, алюминия и кремния. На отдельных примерах описан синтез сурьмяно - и висмуторганических соединений с помощью натрий -, цинк -, бор -, олово - и свинцовоорганических соединений. [30]