Cтраница 1
Гриньяровское соединение, полученное обычным путем из 129 г о-бромтолуола, 20 г магния и 400 мл абсолютного эфира, разлагали обработкой 17 г D20 ( 35 % по дейтерию) в приборе, изображенном на рисунке. [1]
Гриньяровские соединения и кетены. [2]
Полученные гриньяровские соединения были использованы авторами для ряда синтезов. [3]
Образование гриньяровских соединений также, очевидно, связано с механизмом образования и расщепления электронных пар; в случае образования магнийбромтрифенилметила это было доказано вполне определенно. [4]
Реакции гриньяровских соединений с непредельными кетонами идут обычным путем с образованием соответствующих непредельных третичных спиртов, если двойная связь не является сопряженной с карбонильной группой. [5]
С гриньяровскими соединениями индол образует индолилмагниевые соли, дальнейшие превращения которых дают главным образом р-про-изводные индола. [6]
При взаимодействии гриньяровских соединений с аэросилом или его хлоридом не обнаружено никаких реакций. [7]
Последние, подобно другим гриньяровским соединениям, пригодны для проведения различных синтезов. [8]
Общеприменимая цветная реакция на гриньяровское соединение предложена Гильманом, Шульце и Хеком [1147]: к 1-цро-центному раствору кетопа Михлера в сухом бензоле ( 0 5 мл) прибавляют равный объем раствора, который должен быть исследован на присутствие в нем магнийоргаиических соединений. Затем осторожно приливают для гидролиза 1 мл воды и прибавляют несколько каиель 0 2-ироцонтного раствора иода в ледяной уксусной кислоте. [9]
Общеприменимая красочная реакция на гриньяровское соединение предложена Гильманом, Щульце и Хеком [1147]: к 1-проц. Михлера в сухом бензоле ( 0 5 мл) прибавляют равный объем раствора, который должен быть исследован на присутствие в нем магнийорганических соединений. Затем осторожно приливают для гидролиза 1 мл воды и прибавляют несколько капель 0 2-проц. В присутствии гриньяровского реактива наступает сине-зеленое окрашивание; если реакция не наступает, то, следовательно, металло-органического вещества больше нет. [10]
В раствор одного моля гриньяровского соединения в 30 ем3 эфира осторожно вносят 30 г триоксиметилена, хорошо высушенного над пятиокисью фосфора, и кипятят с обратным холодильником в течение 1 - 2 дней. При этом отделяется темный слой жидкости. Когда этот слой перестает увеличиваться, часть эфира отгоняют, л остаток продолжают кипятить при более высокой температуре. Не следует при этом отгонять весь эфир, так как в таком случае реакция пойдет слишком бурно и ее нельзя иудет остановить. [11]
В ароматическом ряду реакция гриньяровских соединений с веществами, содержащими гидроксил, приводит главным образом к побочным продуктам, что обнаруживается часто досадным появлением дифенила или соответствующих его производных. [12]
Выше мы уже неоднократно встречались с гриньяровскими соединениями; они оказались очень ценными реагентами для различных синтезов. [13]
Выше мы уже неоднократно встречались с гриньяровскими соединениями; они оказались очень цепными реагентами для различных синтезов. [14]
Несмотря на продолжающееся десятки лет знакомство с гриньяровскими соединениями и ряд опытов, специально поставленных и этом направлении [35], никогда не наблюдались реакции с олефпнами или диолефинами. [15]