Cтраница 4
Цинкорганические соли играют важную роль в реакции Реформатского. Вначале образуется цинк-органическая соль, которая затем, аналогично гриньяровским соединениям, присоединяется к карбонильной группе альдегида или кетона. [46]
Однако циклическое переходное состояние обладает высокой симметрией и возможно лишь тогда, когда объемистые алкильные группы не препятствуют пространственно образованию циклической структуры. При значительных пространственных препятствиях, вызванных строением карбонильного или гриньяровского соединения, в циклическом переходном состоянии принимает участие лишь одна молекула соединения Гриньяра. [47]
Такое представление подтверждается многочисленными наблюдениями. Так, например, фтораипгдриды кислот RCOF реагируют с гриньяровскими соединениями быстрее, чем хлор - и бромангидриды. Поскольку вообще фтор прочнее связан с углеродом, чем хлор или броы, из этого наблюдения следует, что реакция не является обычной обменной реакцией, а начинается с присоединения RMgX к связи СО. [48]