Cтраница 1
Кремнийметаллические соединения присоединяются к активированной двойной связи, давая новую связь углерод - кремний. Реакция никоим образом не является общей. В табл. 6 - 9 перечислены все реакции кремнийметаллических соединений с олефинами, как те, которые привели к успеху, так и оставшиеся безуспешными. [1]
Получение кремнийметаллических соединений из галогенси-ланов стало препаративным методом только после применения сплава натрия с калием в эфире или лития в тетрагидрофуране. Было показано, однако, что кремнийметаллическое соединение образуется в результате расщепления дисилана металлом; ди-силан же получается в результате предварительной конденсации галогенсилана ( стр. [2]
Реакции кремнийметаллических соединений с аммиаком и дву окисью углерода описаны на стр. [3]
Взаимодействие кремнийметаллических соединений с аминами часто ведет к образованию силазанов. Прекрасные выходы трифе-нилсилилзамещенных аминов были получены при взаимодействии трифенилсилиллития с пиперидином, морфолином и пиперазином 1125 ], но ди ( циклогексил) амин [31] и дифениламин [125] не сдваиваются с трифенилсилиллитием. [4]
Реакция кремнийметаллических соединений со спиртами до сих пор очень мало изучена. [5]
Реакции кремнийметаллических соединений с соединениями, содержащими двойную связь углерод - кислород, включают реакции с соединениями следующего типа: двуокисью углерода, альдегидами, кетонами, хлорангидридами, ангидридами, сложными эфирами и амидами. [6]
Реакции различных кремнийметаллических соединений показывают, что трифенилсилилцезий и трифенилсилилрубидий реагируют с фторбензолом так же, как и трифенилсилиллитий ( ср. Однако трифенилсилиллитий и трифенилсилилкалий по отношению к арилгалогенидам ведут себя различно. За исключением фторбензола, который медленно реагирует с трифенилсилилкалием, трифенилсилиллитий во всех случаях дает значительно большие выходы гексафенилдисилана и меньшие тетрафенилсилана, чем трифенилсилилкалий ( ср. Эти наблюдения показывают, что реакции трифенилкремнийметаллических соединений с алкилгалогенидами идут иначе, чем с арилгалоге-нидами, что оправдывает дальнейшее изучение последних. [7]
Ранние попытки получить кремнийметаллические соединения включали реакцию триэтилбромсилана с литием в этил-амине [122], но был выделен только N-этилтриэтилсилазан, продукт конденсации с растворителем. [8]
Однако для получения кремнийметаллических соединений этот метод неудобен, так как в реакционной смеси присутствует также реакционноспособное металлоорганическое соединение. [9]
В результате реакций кремнийметаллических соединений с двуокисью углерода выделены кремнийкарбоновые кислоты. При карбонизации трифенилсилилкалия [10, 16] и трифенилсилилли-тия [39] получена трифенилкремнийкарбоновая кислота с выходом 87 и 93 4 % соответственно. [10]
Однако в отдельных случаях кремнийметаллические соединения можно получить из силанов и щелочных металлов. [11]
Триалкилхлорсиланы, реагируя с кремнийметаллическими соединениями, дают дисиланы с несколько меньшим выходом. [12]
Однако в этих реакциях образование кремнийметаллических соединений не было показано достаточно четко. [13]
Во всех случаях использовали нормальное прибавление кремнийметаллического соединения к карбонильному, за исключением реакций 1, 22, 23, 24, 25, 28, где порядок прибавления реагентов был обратный. [14]
Аналогичные продукты были получены при взаимодействии различных кремнийметаллических соединений с формальдегидом и пропионовым альдегидом. [15]