Cтраница 2
Недавно была продемонстрирована относительная реакционная способность металлоорганических и кремнийметаллических соединений. [16]
Различные серусодержащие ароматические соединения реагируют с кремнийметаллическими соединениями. [17]
Известно несколько реакций хлорангидридов кислот с кремнийметаллическими соединениями. Некоторые хлорангидриды дают продукты, которые указывают на то, что кремнийметалли-ческое соединение реагирует не только с карбонильной группой, но и с атомом хлора. При очень низких температурах эта реакция выражена менее отчетливо. [18]
В табл. 6 - 8 представлены реакции кремнийметаллических соединений с галогенидами IVB группы, иными, чем алкил - и арилгалогениды. В эту таблицу включены реакции триметил-хлорсилана только с такими кремнийметаллическими соединениями, у которых имеется хотя бы один органический заместитель, отличный от фенильной группы. [19]
Этот ряд реакционной способности относится к расщеплению кремнийметаллическими соединениями связи кремний - кремний. [20]
Однако в этих ранних работах не делалось Попыток использовать промежуточные кремнийметаллические соединения как таковые в промышленном масштабе. [21]
Из этой таблицы следует, что если реакции осуществляют добавлением раствора кремнийметаллического соединения к хлор-силану, то выходы 1 1 1-триметил - 2 2 2-трифенилдисилана, полученные из трифенилсилиллития, натрия или калия, сравнимы по величине. [22]
Из сказанного видно, что связи кремний - кремний легко расщепляются кремнийметаллическими соединениями. Это расщепление также наблюдается при действии металлоорганиче-ских соединений. [23]
Большинство реакций, включенных в табл. 6 - 8, относится к реакциям кремнийметаллических соединений с моногалогенсила-нами и полигалогенсиланами. [24]
Большой выход продукта сдваивания в реакции хлорсилана с кремнийлитиевым реагентом может являться результатом очень быстрого расходования кремнийметаллического соединения по сравнению с медленным воздействием кремнийметаллического соединения на связь кремний - кремний, приводящим к образованию гексафенилдисилана. [25]
Поэтому эти растворители считаются менее выгодными, чем тетрагидро фуран, несмотря даже на то что они труднее расщепляются кремнийметаллическими соединениями. Попытка использовать пиридин как растворитель для расщепления гексафенилдисилана привела к количественному выходу трифенилсилиллития. [26]
Большой выход продукта сдваивания в реакции хлорсилана с кремнийлитиевым реагентом может являться результатом очень быстрого расходования кремнийметаллического соединения по сравнению с медленным воздействием кремнийметаллического соединения на связь кремний - кремний, приводящим к образованию гексафенилдисилана. [27]
Исключения представляют реакции 4 и 16, где соотношение было 2: 1, и реакции 11 и 13, где применяли избыток кремнийметаллического соединения. [28]
Замещенные ароматические дисиланы, такие, как гекса-л-толилдисилан [179] и 1 2-ди-п - толил-1 1 2 2-тетрафенилдиси-лан [90] сплавом натрия с калием в эфире расщеплялись на соответствующие кремнийметаллические соединения. Найдено, что октафенилтрисилан и декафенилтетрасилан [165] расщепляются литием в тетрагидрофуране. Расщепление этих полисиланов осложняется последующей реакцией остающихся связей кремний - кремний с образующимися кремнийметаллическими соединениями ( см. стр. [29]
Найдено, что цезий и рубидий расщепляют гексафенилдисилан в эфире и ди-н-бутиловом эфире соответственно [92], но дороговизна этих металлов и опасность, с которой сопряжена работа с ними, лишают интереса эти кремнийметаллические соединения. В аналогичных условиях кальций [125] и магний [14, 92] не расщепляют гексафенилдисилана. [30]