Cтраница 1
Мезоионные соединения встречаются также и среди шестичленных гетероциклических соединений. [1]
Мезоионные соединения, такие, как N-фенилсиднон и триазолие-вый бетаин, приведенный на рис. 8.37, в, можно представить как циклические азометиновые имиды. Они, однако, гораздо более стабильны, чем их ациклические аналоги. Возможно, что сидноны и другие мезоионные соединения можно считать ароматическими, так как их структуры могут быть представлены как циклические системы р-орбиталей, содержащие шесть т-электронов. В случае М - фе-нилсиднона ( 80) бт-электронная система состоит из четырех электронов фрагмента CN-N и двух р-электронов атома кислорода. Доказательство, основанное на химической активности, неубедительно: сидноны вступают в реакции как замещения, так и присоединения. Циклическая система, однако, раскрывается при каталитическом восстановлении и гидролитически под действием соляной кислоты средней концентрации. Может также происходить окислительное раскрытие цикла при взаимодействии с дымящей азотной кислотой, перманганатом калия и другими окислителями. В ИК-спектрах частота валентных колебаний карбонильной группы большинства сиднонов проявляется в области 1770 - 1750 см - , что близко к значениям для других, - у-лактонов, а рентге-ноструктурный анализ показал, что длина экзоциклической связи С-О обычна для нормальной карбонильной группы. Следовательно, не нужно классифицировать сидноны и другие мезоионные соединения как ароматические, несмотря на наличие циклической системы р-орбиталей. [2]
Мезоионные соединения представляют собой ненасыщенные пятичленные бетаины с экзоциклической анионной группой, соединенной с атомом углерода цикла. Сидноны и некоторые другие мезоионные соединения участвуют в реакциях циклоприсоединения в качестве 1 3-диполей. [3]
Мезоионные соединения [209] нельзя удовлетворительно представить формулами Льюиса, не включающими разделение зарядов. [4]
Мезоионные соединения ( 110; R2 Н) чувствительны к действию влаги. Восстановление борогидридом натрия трифенилзаме-щенного ( ПО; R R1 R2 Ph) приводит к соответствующему тиазолинону-4, а ацетил - и бензоилперхлораты дают тиазолийпер-хлораты. [5]
Мезоионные соединения ( 137) представляют собой стабильные кристаллические вещества, образующие соли с метилиодидом. [6]
Типичными мезоионными соединениями являются также бетаины. Лишь немногие из них обладают достаточной для определения дипольного момента растворимостью в неполярных или малополярных растворителях. Все же для некоторых бетаинов удалось получить значения их дипольных моментов, проводя измерения в бензоле. [7]
Для разнообразных мезоионных соединений типа А описан широкий спектр биологической активности. Значительное внимание было уделено сиднонам ( 153) ( см. разд. Особенно интересны их свойства как антибактериальных, противовоспалительных, противомалярийных агентов, анальгетиков и инсектицидов. Два производных сиднонимина, сиднофен и сиднокарб [9] прошли клинические испытания как антидепрессанты. [8]
Нитрон и другие мезоионные соединения. [9]
Дипольные моменты мезоионных соединений вследствие внутримолекулярной поляризации, как правило, весьма значительны. [10]
Сидноны являются наиболее хорошо изученными мезоионными соединениями [4], строение которых может быть представлено только как гибрид различных диполярных структур. [11]
Бетаины ( цвиттер-ионы, мезоионные соединения) являются внутренними солями, которые должны иметь низкую летучесть. [12]
Сведения о биологической активности мезоионных соединений типа Б отсутствуют. [13]
Диполярное циклоприсоединение алкинов к мезоионным соединениям, приводящее к пятичленным гетероциклам через бицик-лические аддукты ( см. схему 3, разд. Метод особенно удобен, если выделяющимся в ходе превращения гетерокумуленом является диоксид углерода, как это имеет место для соединений ( 414; Х О), однако успешно проходят реакции и в других случаях. Привлекательной особенностью этого метода является также то, что нет необходимости выделять мезоионный субстрат ( 414), а можно его генерировать in situ из ациклического предшественника ( 413) в присутствии алкина. [14]
Сидноны ( 153), первые детально исследованные мезоионные соединения, названы в честь Сиднейского университета, где они были впервые получены. [15]