Cтраница 3
Мезоионные соединения, такие, как N-фенилсиднон и триазолие-вый бетаин, приведенный на рис. 8.37, в, можно представить как циклические азометиновые имиды. Они, однако, гораздо более стабильны, чем их ациклические аналоги. Возможно, что сидноны и другие мезоионные соединения можно считать ароматическими, так как их структуры могут быть представлены как циклические системы р-орбиталей, содержащие шесть т-электронов. В случае М - фе-нилсиднона ( 80) бт-электронная система состоит из четырех электронов фрагмента CN-N и двух р-электронов атома кислорода. Доказательство, основанное на химической активности, неубедительно: сидноны вступают в реакции как замещения, так и присоединения. Циклическая система, однако, раскрывается при каталитическом восстановлении и гидролитически под действием соляной кислоты средней концентрации. Может также происходить окислительное раскрытие цикла при взаимодействии с дымящей азотной кислотой, перманганатом калия и другими окислителями. В ИК-спектрах частота валентных колебаний карбонильной группы большинства сиднонов проявляется в области 1770 - 1750 см - , что близко к значениям для других, - у-лактонов, а рентге-ноструктурный анализ показал, что длина экзоциклической связи С-О обычна для нормальной карбонильной группы. Следовательно, не нужно классифицировать сидноны и другие мезоионные соединения как ароматические, несмотря на наличие циклической системы р-орбиталей. [31]