Cтраница 3
Методы синтеза натрийорганических соединений гораздо менее разнообразны, если сравнивать с областью литийорганических соединений и во всяком случае лишены того размаха, обилия примеров, которые характерны для органических производных лития. [31]
Метод синтеза натрийорганических соединений при действии натрия на органические соединения других металлов весьма ограничен в масштабе. [32]
В области натрийорганических соединений проведен ряд физико-химических исследований. [33]
Изучая присоединение натрийорганических соединений к диенам, Мортон с сотрудниками [1-8] обнаружил, что натриевые соли метил-н-алкилкарбинолов, например изопропилат натрия, и продукты присоединения натрия к олефинам, подобным пропилену, например аллилнатрий, образуют комплексы, способные катализировать полимеризацию бутадиена и изопрена. Эти комплексы были названы алфиновыми катализаторами, так как для их получения используются спирты ( алкоголи) иолефины. Однако впоследствии оказалось, что наряду с упомянутыми соединениями натрия в этих системах существенную роль играет хлористый натрий. [34]
Сравнение присоединения натрийорганических соединений к 1 1-дифенилэтилену с полимеризацией бутадиена этими соединениями позволяет установить ступенчатый или каталитический характер полимеризации. [35]
Некоторые из натрийорганических соединений применяют в качестве инициаторов полимеризации. [36]
Действие галоидов на Натрийорганические соединения систематически не исследовалось. Однако имеются отдельные наблюдения. [37]
Особую проблему представляют натрийорганические соединения вследствие высокой реакционной способности по отношению к эфиру и органическим галогенидам. С диэтиловым эфиром реагируют алкильные производные как лития, так и натрия, но если литийорганические соединения реагируют медленно, то натриевые производные вступают в реакцию настолько быстро, что при их получении диэтиловый эфир нельзя применять в качестве растворителя. Вследствие этого обычно в качестве растворителей используют углеводороды. Однако даже в таком случае нужна специальная методика проведения синтеза, так как натрийорганическое соединение сразу же после образования может реагировать с органическим галогенидом, давая углеводороды. Эта последняя реакция может протекать как по механизму S - 2-замещения, так и Е2 - отщепления в зависимости от того, атом углерода или р-водородный атом алкилгалогенида атакуется натрийорганическим соединением. [38]
Особую проблему представляют натрийорганические соединения вследствие высокой реакционной способности по отношению к эфиру и органическим галогенидам. С диэтиловым эфиром реагируют алкильные производные как лития, так и натрия, но если литийорганические соединения реагируют медленно, то натриевые производные вступают в реакцию настолько быстро, что при их получении диэтиловый эфир нельзя применять в качестве растворителя. Вследствие этого обычно в качестве растворителей используют углеводороды. Однако даже в таком случае нужна специальная методика проведения синтеза, так как натрийорганическое соединение сразу же после образования может реагировать с органическим галогенидом, давая углеводороды. [39]
Особую проблему представляют натрийорганические соединения вследствие высокой реакционной способности по отношению к эфиру и органическим галогенидам. С диэтиловым эфиром реагируют алкильные производные как лития, так и натрия, но если литийорганические соединения реагируют медленно, то натриевые производные вступают в реакцию настолько быстро, что при их получении диэтиловый эфир нельзя применять в качестве растворителя. Вследствие этого обычно в качестве растворителей используют углеводороды. Однако даже в таком случае нужна специальная методика проведения синтеза, так как натрийорганическое соединение сразу же после образования может реагировать с органическим галогенидом, давая углеводороды. Эта последняя реакция может протекать как по механизму S - 2-замещения, так и Е2 - отщепления в зависимости от того, атом углерода или р-водородный атом алкилгалогенида атакуется натрийорганическим соединением. [40]
В на-стоящее время натрийорганические соединения мало применяются в органическом синтезе. [41]
Так же как натрийорганические соединения, действием лития на полнозамещенные органические соединения ртути получают органические соединения лития. [42]
Шорыгин, образующиеся натрийорганические соединения RNa легко подвергаются дальнейшим превращениям ( стр. [43]
В области реакций натрийорганических соединений с органическими веществами на первом месте по широте применения стоит реакция с галоидными алкилами. Наиболее обширный материал относится к натриевым производным ацетилена или его производных. [44]
Для доказательства образования натрийорганических соединений типа ( I) служат обычно реакции с водой, спиртом или углекислотой. [45]