Таллийорганическое соединение
Cтраница 3
Таким образом, оно дополняет, особенно в жирном ряду, те возможности, которые связаны с борорганическими соединениями. Таллийорганические соединения R 2Т1Х как исходный материал в данном случае легко получаются с помощью магнийорганических соединений. [31]
Реакции таллийорганических соединений описаны в гл. В таллийорганических соединениях резче, чем в любых металлоорганиче-ских соединениях, отличается прочность связи третьего радикала, сравнительно с первым и вторым. Тип соединений R3T1 долгое время не мог быть получен и считался несуществующим, пока Гролль не применил литийорганические соединения. Этот третий R легко отрывается гидролизом, ацидолизом, окислением воздухом, причем образуются соединения типа R2T1X, устойчивые к действию кислорода, воды и кислот. Третий радикал R3T1 вступает в реакцию с СО2, образуя кислоту RCOOH, а также ведет себя в реакциях с оксосоединениями подобно R Гринь-ярова реактива. Ароматические и винильные R отщепляются от всех типов R3T1, R2T1X и RT1X2 при действии солей ртути и нагревании с металлической ртутью, образуя ртутноорганические соединения. [32]
Нитрование первичных, вторичных и третичных соединений таллия приводит к распаду их молекул и выделению металлического таллия 2 частью С6НВТ1 ( К03) 2 3 галоидирование галоидных диалкилталлиевых соединений в пиридинном растворе ведет к отщеплению одного радикала в виде галоидного алкила. Выделить двугалоидное 4 таллийорганическое соединение не удалось. [33]
В эфирный или хлороформенный раствор оловоорганиче-ского соединения вводят сразу необходимое количество треххлористого таллия в растворе эфира. В результате образуется соответствующее таллийорганическое соединение. [34]
Вслед за этой работой Н. Н. Мельников один [104] и совместно с М. С. Ракицкой [105] провел ряд работ в области органических соединений таллия. Синтезирован и изучен ряд ароматических таллийорганических соединений, в частности с заместителями в ядре. Установлено, что реакция нитрования дифенилталлийгалогенидов ведет к отщеплению радикалов от металла. [35]
Триалкильные или триарильные соединения таллия могли быть получены только при действии на R2T1X литийорганических соединений ( а также натрий-органических соединений), но не иных алкилирующих агентов. Интересно, что третий радикал полного таллийорганического соединения весьма значительно более реакционноспособен, окисляется кислородом воздуха, отщепляется водой, что сближает таллийорганические соединения с органическими соединениями алюминия. Два же других радикала удерживаются прочной инертной связью наподобие ртутноорганических соединений, и THn R2TlX вполне устойчив к воде, слабым кислотам и воздуху. В связи с этим известны жирные и ароматические тал-лпйорганические соли с весьма разнообразными анионами, такими, как анионы всех галоидов, HCN и HCNS, сероводорода, угольной кислоты многочисленных карбоновых кислот, азотистой, азотной, фосфорной, серной, хромовой кислот, а также анионы фенолов. Гидраты окисей R2T10H водорастворимы и обладают щелочными свойствами. [36]
Элементарный анализ таллийорганических соединений производится путем сожжения анализируемого вещества в трубке в токе кислорода. Определение; содержания таллия в таллийорганических соединениях производят двумя методами - весовым и объемным. [37]
Триалкильные или триарильные соединения таллия могли быть получены только при действии на R2T1X литийорганических соединений ( а также натрий-органических соединений), но не иных алкилирующих агентов. Интересно, что третий радикал полного таллийорганического соединения весьма значительно более реакционноспособен, окисляется кислородом воздуха, отщепляется водой, что сближает таллийорганические соединения с органическими соединениями алюминия. Два же других радикала удерживаются прочной инертной связью наподобие ртутноорганических соединений, и THn R2TlX вполне устойчив к воде, слабым кислотам и воздуху. В связи с этим известны жирные и ароматические тал-лпйорганические соли с весьма разнообразными анионами, такими, как анионы всех галоидов, HCN и HCNS, сероводорода, угольной кислоты многочисленных карбоновых кислот, азотистой, азотной, фосфорной, серной, хромовой кислот, а также анионы фенолов. Гидраты окисей R2T10H водорастворимы и обладают щелочными свойствами. [38]
 |
Результаты иодирования ароматических углеводородов в ацетонитриле на платиновом аноде. [39] |
Находят применение методы непрямого иодирования ароматических соединений. Большой интерес представляет синтез арилиодидов через таллийорганические соединения. [40]
Скандий, иттрий и редкоземельные элементы не образуют обычных металлооргани-ческих алкильных и арильных соединений. Таллийорганические соединения типов RT1X4 и R2T1X в некоторых отношениях ( по способам синтеза и инертности) подобны ртутнооргани-ческим. Они устойчивы к воде и на воздухе, солеобразны, высокоплавки. В соединениях типа R8T1, полученных Гроллем из RjjTICI и RLi, один из радикалов отличается большой активностью. [41]
В случае двойных солей с сулемой, повидимому, благоприятна некоторая, не слишком низкая растворимость диазониевой соли в среде, в которой проводится разложение. Для двойных диазониевых солей с солями остальных металлс-в не существует прямой зависимости между их растворимостью и выходом металлор-ганического соединения. Так, при разложении двойных солей с хлористым висмутом в ацетоне или с хлористой сурьмой в этил-ацетате, несмотря на то, что они практически нерастворимы, получаются органические соединения висмута и сурьмы с хорошими выходами. В то же время выход таллийорганических соединений при разложении двойных солей арилдиазонийхлоридов и трех-хлористого таллия в ацетоне крайне низок, несмотря на отличную растворимость этих двойных солей в ацетоне. Двойные диазо-ниевые соли с хлорным оловом и хлорным свинцом плохо растворимы в органических растворителях и дают плохие выходы металлорганических соединений. [42]
Это установлено в лаборатории микроанализа ИНЭОС АН СССР на примере анализа циклопентадиенилталлия. Как выяснено работами Гельман и Шевелевой [ 86а ], элементарный анализ соединений типа RTlHal2 и RaTlHal затруднен летучестью галогенидов одновалентного таллия. Для того чтобы задержать галогениды таллия в трубке для сожжения, рекомендуется охладить льдом часть трубки длиной 6 - 8 см, находящуюся между зоной сожжения и окислительной зоной. Кроме того, в тех случаях, когда в веществе содержится больше галоида, чем нужно для образования галогенида одновалентного таллия ( для соединений типа, например, RTlHal2), необходимо помещать между окислительной зоной и охлажденной частью трубки нагретое серебро для улавливания галоида. Даже принятие таких мер предосторожности не всегда позволяет избежать уноса галогенидов таллия из трубки для сожжения. Описанным способом были получены удовлетворительные результаты для ряда галоидсодержащих таллийорганических соединений с непредельными и ароматическими радикалами. [43]
Страницы: 1 2 3