Cтраница 3
Возможно, падение активности комплексных катализаторов связано-с тем, что количество образующихся титанорганических соединений уменьшается по мере углубления восстановления хлоридов титана, а следовательно, уменьшается и количество радикалов, выделяющихся при их распаде. [31]
Такими катализаторами являются диметилтитандихлорид, изопропилтитантрибутилат, дифенил-титандиизопропилат, фенилтитантрихлорид и ивденилтитантрибутилат, Титанорганические соединения получают по реакции алкил - или арилсо-держащих реактивов Гриньяра с четыреххлористым титаном иди тетра-алкоксититаном. Тетраалкоголят титана может также реагировать с лй-тийорганическим соединением с образованием аддукт органотитантри-алкоголята и алкоголята лития, из которого действием галогенидов кремния, олова, алюминия или бора может быть выделено титаноргани-ческое соединение. [32]
Многие авторы предполагают, что в процессе взаимодействия хлоридов титана с алюминийтриалкилами образуются нестойкие титанорганические соединения. [33]
При комбинировании полиэтиленового покрытия с полиэтилен-терефталатной пленкой рекомендуется нанести на последнюю составы типа титанорганических соединений ( тетрабутил - или тетраизопро-пилтитанат в виде 1 - 2 % - ного раствора в обезвоженных растворителях: толуоле, бутаноле или н-гексане), полиэтиленполиамина ( 3 - 5 % - ный спиртовой или водно-спиртовой раствор), двухкомпонентной системы полиэфир-изоцианат. Обработка этими составами также способствует образованию химической связи между пленками. [34]
В случае реакции Т ( СЦ с AIRs следует принять, что сначала образуется титанорганическое соединение. [35]
В настоящее время есть все основания считать, что в обычных цигле-ровских катализаторах существенную роль играют титанорганические соединения. С этой точки зрения можно объяснить ранее установленный эффект старения комплексных катализаторов Т1С14 - - A1R3 в течение времени. В этом случае нестойкие титанорганические соединения успевают разложиться, и активность катализатора резко уменьшается. Чтобы катализатор сохранял свою активность, необходимым условием является непрерывное образование титанорганических соединений. Активность каталитического комплекса сохраняется также при вводе вместе с полимеризующимся этиленом небольших количеств кислорода. Было экспериментально показано [12], что имеется определенный оптимум в содержании в этилене кислорода, при котором существенно возрастает выход полимера. [36]
Действие галогенидов Ti ( TiCb, TiCU), углубляющих полимеризацию, объясняется автором каталитическим действием титанорганических соединений. [37]
В соединениях RKTiX4 B число п изменяется от 1 до 4, и его увеличение обусловливает существенное понижение устойчивости титанорганических соединений. [38]
В качестве модификаторов эпоксидных смол применяют различные гидроксилсодержащие соединения, кислоты растительных масел, элементоорганические соединения, в частности, алкоксисиланы, титанорганические соединения. [39]
По мнению Беермана 128, полимеризация протекает на поверхности TiCl3 за счет присоединения мономера по связи Ti - С с промежуточным образованием высокомолекулярных титанорганических соединений. [40]
Тонкая пленка металлического титана покрывает металлические, стеклянные, керамические и синтетические поверхности, нагретые до 200 - 480 С в атмосфере инертного газа, содержащего титанорганическое соединение, которое разлагается при нагревании. Для этого пригодны такие соединения, как бисциклопентадиенилтитан или соединения, содержащие два или четыре алкильных или арильных радикала. Время экспозиции в газовом потоке, содержащем около 50 % соединения титана, определяет толщину покрытия; после отжига поверхность становится гладкой и плотной. [41]
Таким образом, оценивая влияние различных катализаторов на процесс этерификации карбоновых кислот оксисоединениями, следует отметить, что наибольший интерес для промышленного производства сложноэфирных пластификаторов по техническим, экономическим и социологическим соображениям представляют катализаторы, включающие титанорганические соединения. Особенно необходимо подчеркнуть очень малые количества применяемых катализаторов [18], высокую степень превращения карбоновой кислоты в сложный эфир, простоту удаления из реакционной массы путем высаждения на сорбе. [42]
Такими катализаторами являются диметилтитандихлорид, изопропилтитантрибутилат, дифснил-титандиизопропилат, фенилтитантрихлорид и инденилтитантрибутилат. Титанорганические соединения получают по реакции алкил - или арилсо-держащих реактивов Гриньяра с четыреххлористым титаном или тетра-алкоксититаном. Тетраалкоголят титана может также реагировать с ли-тийорганическим соединением с образованием аддукта органотитантри-алкоголята и алкоголята лития, из которого действием галогенидов кремния, олова, алюминия или бора может быть выделено титаноргани-ческое соединение. [43]
Отверждение кремнийоргани4еских смол происходит в результате взаимодействия оставшихся в олигомерах силанольных групп между собой и с отвердителями - алкоксисиланами. Катализаторами отверждения служат олово - и титанорганические соединения, амины и их комплексы, а также органические соли щелочных металлов, свинца, железа, кобальта. В процессе отверждения выделяются низкомолекулярные вещества - обычно вода или спирт. Довольно широко используется модифицирование кремнийорганических смол ненасыщенными сложными эфирами, эпоксидными смолами и др., осуществляемое обычно на стадии синтеза смол после гидролиза органохлорсиланов. [44]
Аналогичным образом при взаимодействии реактива Гриньяра с четыреххлористым титаном образуются галоидсодержащие титанорганические соединения, также являющиеся эффективными катализаторами. В качестве катализаторов могут быть использованы как предварительно выделенное титанорганическое соединение, содержащее связь титан-углерод, так и реакционная смесь, полученная при взаимодействии названных выше компонентов. [45]