Cтраница 1
Этинилвиниловые соединения СНС-СН СН - XR ( I; Х 0, S, N), легко получаемые из диацетилена, обладают очень высокой реакционной способностью. [1]
Этинилвиниловые соединения СНС - СНСН - XR ( T; Х 0, S, N), легко получаемые из диацетилена, обладают очень высокой реакционной способностью. [2]
Этинилвиниловые соединения типа НСС-СНСН-XR ( I) являются первичными продуктами преаращений диацетилена и благодаря высокой реакционной способности могут быть использованы в качестве исходных веществ в разнообразных синтезах. [3]
Этинилвиниловые соединения типа I обладают всеми свойствами веществ, содержащих в молекуле свободную этинильную группу. Они образуют галогенные, металлические и магнийорганичес-кие производные, которые являются удобными промежуточными продуктами в синтезах разнообразных полифункциональных соединений ениновой структуры. Для этого могут быть использованы все известные в настоящее время виды конденсаций перечисленных производных этишшвиниловых соединений с молекулами, содержащими другие функции. Так могут быть синтезированы непредельные и предельные первичные, вторичные и третичные спирты, альдегиды, ацетали, кетоны, кислоты, элементооргани-ческие и другие производные, содержащие алкокси - или алкил - ( арил) тиогрушш. Кроме того, этинилвиниловые соединения вступают в реакции окислительной и несимметричной конденсации. [4]
Этинилвиниловые соединения типа НСС-СНСН-XR ( I) являются первичными продуктами превращений диацетилена и благодаря высокой реакционной способности могут быть использованы в качестве исходных веществ в разнообразных синтезах. [5]
Этинилвиниловые соединения типа I, содержащие свободную этинильную группу, способны к образованию водородных связей. Было показано [443, 495, 496, 498, 647], что при этом могут возникать самоассоциаты ( в чистых жидкостях) или ассоциаты между ениновым соединением и молекулой полярного растворителя. Самоассоциаты могут образовываться в результате взаимодействия ацетиленового протона с я-электронами тройной связи или с неподеленной парой электронов гетероатома. [6]
Этинилвиниловые соединения типа I обладают всеми свойствами веществ, содержащих в молекуле свободную этинильную группу. Они образуют галогенные, металлические и магнийорганичес-кие производные, которые являются удобными промежуточными продуктами в синтезах разнообразных полифункциональных соединений ениновой структуры. Для этого могут быть использованы все известные в настоящее время виды конденсаций перечисленных производных этинилвиниловых соединений с молекулами, содержащими другие функции. Так могут быть синтезированы непредельные и предельные первичные, вторичные и третичные спирты, альдегиды, ацетали, кетоны, кислоты, элементооргани-ческие и другие производные, содержащие алкокси - или алкил - ( арил) тиогруппы. Кроме того, Этинилвиниловые соединения вступают в реакции окислительной и несимметричной конденсации. [7]
Натриевые и литиевые производные этинилвиниловых соединений без выделения вводятся в реакцию алкилирования или конденсацию с карбонильными соединениями. Магнийорганические производные этинилвиниловых соединений легко образуются в эфире или тетрагидрофуране [ 115, 568, 942, 956а ]; их применение в синтезах освещено в последующих разделах этой главы. [8]
Активность этинилвиниловых соединений в этой реакции зависит от природы групп XR в еще большей степени, чем в случае взаимодействия с триэтилоловогидридом. [9]
Активность этинилвиниловых соединений в этой реакции зависит от природы групп XR в еще большей степени, чем в случае взаи-модействия с триэтилоловогидридом. [10]
Из других этинилвиниловых соединений в реакции Манниха изучены первичные и вторичные спирты. [11]
Из значительного количества известных этинилвиниловых соединений замещенные ( и особенно - замещенные) этинилвиниловые соединения принадлежат к числу наиболее распространенных в природе соединений, содержащих ениновую группировку. Достаточно сказать, что первым природным полиацетиленом был так называемый лахнофиллум-эфир [361], содержащий со-алкилза-мещенную ендииновую систему. Замещенные этинилвиниловые соединения представляют большой теоретический интерес, так как введение разнообразных заместителей позволяет исследовать влияние их природы на электронную структуру и реакционную способность ениновой системы. Практическая ценность замещенных этинилвиниловых соединений состоит в возможности варьированием заместителей получать вещества с заданными свойствами. [12]
Из значительного количества известных этинилвиниловых соединений замещенные ( и особенно со-замещенные) этинилвиниловые соединения принадлежат к числу наиболее распространенных в природе соединений, содержащих ениновую группировку. Достаточно сказать, что первым природным полиацетиленом был так называемый лахнофиллум-эфир [361], содержащий со-алкилза-мещенную ендииновую систему. Замещенные этинилвиниловые соединения представляют большой теоретический интерес, так как введение разнообразных заместителей позволяет исследовать влияние их природы на электронную структуру и реакционную способность ениновой системы. Практическая ценность замещенных этинилвиниловых соединений состоит в возможности варьированием заместителей получать вещества с заданными свойствами. [13]
Из различных типов замещенных этинилвиниловых соединений соединения типа R CCCHCHXR являются наиболее исследованными. Сюда относятся алкил ( арил) замещенные, а также соединения, в которых заместитель у ацетиленовой связи содержит функциональную группу. [14]
Особенно широко используются металлические производные этинилвиниловых соединений в реакциях алкилирования. [15]