Явный вид - зависимость
Cтраница 4
Выражение (1.4.46) для дифференциала свободной энергии, а также непосредственно вытекающие из него формулы (1.4.51) - (1.4.55), (1.4.58), могут быть выведены и в рамках феноменологической термодинамики, если законы термодинамики [ или эквивалентное им соотношение (1.4.47) ] принять в виде постулатов. Однако вычислить значения важнейших термодинамических характеристик закрытой макросистемы ( таких, например, как S, P, Cv) в рамках феноменологической термодинамики невозможно, поскольку в выражения для этих характеристик [ см. уравнения (1.4.51), (1.4.52), (1.4.58) ] входит свободная энергия F, явный вид зависимости которой от аргументов Т, , и параметров & - при феноменологическом подходе неизвестен. [46]
Если скорость реакции является степенной функцией концентрации исходных частиц, то реакции относятся к простому типу. Кинетическое уравнение содержит одну, а в случае обратимой реакции - две константы скорости. Для односторонних и обратимых реакций первого и второго порядка могут быть получены в явном виде зависимости С ( /) и существуют простые графические критсрш, позволяющие проверить выполнимость этих зависимостей. [47]
 |
Связь между плотностью распределения ( а и интегральным распределением ( б. [48] |
Сравнивая функции р ( т) и F ( t), следует отметить, что плотность распределения обладает большей информативностью относительно прохождения потока через исследуемый аппарат; функция F ( t), как и любая операция интегрирования, содержит в себе лишь некоторую усредненную по интервалу интегрирования информацию. Поэтому в экспериментах по определению структуры потока всегда предпочтительнее использовать импульсную подачу индикатора и получать на выходе концентрационную кривую отклика, идентичную дифференциальной функции распределения, если только имеется возможность использовать экспериментальную технику, которая позволяет надежно формировать импульсный входной сигнал, а прибор для измерения выходной концентрации используемого индикатора обладает достаточно широким диапазоном ее измерения. В противном случае используется более простая ступенчатая метка входящего в аппарат потока, при этом на выходе, соответственно, получают более плавную, чем р ( т), кривую F ( t), но при этом имеют в виду, что вычисление явного вида зависимости р ( т) методом дифференцирования экспериментальной кривой F ( i) связано со значительной погрешностью. [49]
Таким образом, характерным для просто лабильных пересыщенных систем должна явиться практическая однородность ( монодисперсность) образующегося первичного золя. Размеры частиц спонтанно образовавшейся самозатравки ZA должны быть много меньше зрелых кристаллов. Полное число частиц самозатравки N должно, согласно формуле [96] или [96, 1], очень сильно зависеть от начального пересыщения. Исследуя экспериментальную зависимость N от величины XN, можно установить явный вид зависимости а от ж и проверить, оправдывается ли на опыте соотношение [11], вытекающее из представлений Гиббса. [50]
Страницы: 1 2 3 4