Cтраница 1
Алленовое соединение может быть получено из ацетиленового, : сли заместители стабилизируют эту группировку связей. [1]
Алленовые соединения представляют интерес с точки зрения стереохимии, так как можно предвидеть, что при некоторых замещениях они могут существовать в виде зеркально-изомерных ( а следовательно оптически активных, см. главу 4) форм. Действительно, для некоторых родственных аллену соединений сложного строения ( например, метил-циклогексилиденуксусной кислоты и др.; см. гл. [2]
В случае алленовых соединений и кетена ( соединения 44 и 5А) следует ожидать сильной оттяжки электронов с антисимметричной связывающей орбиты по механизму гиперконъюгации, и для этих соединений теория предсказывает отрицательный знак константы. Предсказание подтверждается тем, что для кетена, в котором эффект, очевидно, сильнее, / нн гвм больше по абсолютной величине, чем у диметилаллена. [3]
Для более эффективного разделения ацетиленовых и алленовых соединений была предложена методика, включающая конденсацию ( 1) с пропаргило-вым реактивом Гриньяра и последующее триметилсилилирование сырого продукта. [4]
Перегруппировки алкинов, протекающие через промежуточные алленовые соединения, представляют собой типичное прототропное превращение трехуглеродной системы. [5]
Очень полезным применением этого метода является расщепление алленовых соединений предпочтительной реакцией одного из энантиомеров с оптически активным бора-пом. Гидроборнрование энантиомерных алленов протекает с различными скоростями, и реакционная смесь обогащается менее реакцнонноспо-собным энантиомером. [6]
По мере изучения свойств и путей синтеза алленовых соединений оказалось возможным получать все более простые аллены, ранее считавшиеся неустойчивыми. [7]
По мере изучения свойств и путей синтеза алленовых соединений оказалось возможным получать и более простые аллены, ранее считавшиеся неустойчивыми. Один из удобных путей синтеза основан на превращении ацетиленовых спиртов в диастереомерные карбаматы. Образующиеся диастереомерные карбаматы разделяют жидкостной хроматографией. [8]
По мере изучения свойств и путей синтеза алленовых соединений оказалось возможным получать все более простые аллены, ранее считавшиеся неустойчивыми. [9]
Ацетилен-алленовые изомерные превращения гидроксилсодержа-щих соединений протекают необратимо, так как алленовое соединение тотчас перегруппировывается в соответствующее карбонил содержащее соединение. [10]
Ацетилен-алленовые изомерные превращения гидроксилсодержа-щих соединений протекают необратимо, так как алленовое соединение тотчас перегруппировывается в соответствующее карбонил-содержащее соединение. [11]
Трудности разрешения этой проблемы объясняются неустойчивостью и слабой изученностью класса алленовых соединений. [12]
Аяленовый сесквитерпеноид LIII ( RH) является пока единственным представителем природных алленовых соединений. На основании всей совокупности спектральных данных ему была приписана структура с / геракс-расположе-нием гидроксильных групп. Формально его можно рассматривать, как фрагмент описанных выше алленовых каротиноидов. [13]
Обзор содержит исчерпывающую сводку всех синтезированных я о конца 1967 г. алленовых соединений. [14]
Помимо этого, асимметрические реакции играют важную роль и в установлении конфигураций ключевых алленовых соединений. [15]