Люминесцирующее соединение
Cтраница 3
Одним из наиболее перспективных методов определения микроколичеств элементов является люминесцентный анализ, который в большинстве случаев основан на переведении определяемого компонента в люминесцирующее соединение, чаще всего комплексного характера. [31]
В принципе помех, вызванных люминесцирующими примесями, содержащимися в анализируемом образце, можно избежать, применяя соответствующий физический или химический метод для выделения интересующего люминесцирующего соединения перед его измерением. Не говоря уже о том, что такие прямые методы являются более быстрыми, преимущество их состоит и в том, что удается избежать фона от реагентов, а также потерь материала - важное обстоятельство при анализе малых количеств или нестойких соединений. Пожалуй, наиболее часто рассматриваются именно эти методы, наряду с так называемыми одновременными, в которых несколько компонентов смеси определяются без выделения с применением соответствующей люминесцентной методики. Мы будем обсуждать этот вопрос позднее, а здесь приведем лишь два примера, в которых определяемые соединения присутствуют в качестве примесей ( следы) в сильно флуоресцирующем веществе. [32]
 |
Спектр люминесценции некоторых веществ. [33] |
Если в интенсивно люминесцирующие вещества добавить небольшую дозу какого-либо другого вещества, интенсивность люминесценции может значительно снизиться или затухнуть совсем; наоборт, добавлением того же количества и тех же веществ в другие люминесцирующие соединения интенсивность их свечения может значительно увеличиться. Для увеличения интенсивности люминесценции в вещества добавляются различные химические соединения, называемые активаторами. [34]
Возбуждаемая ультрафиолетовым излучением люминесценция масел представляет суммарное свечение ряда компонентов. Концентрация люминесцирующих соединений находится в зависимости от основной массы углеводородов, входящих в состав масла, поэтому выходной сигнал функционально зависит от концентрации масел. [35]
Как уже указывалось, внутримолекулярная водородная связь существенно изменяет флуоресцентные свойства соединений. Для люминесцирующих соединений с ВВС характерен аномально большой стоксов сдвиг, обусловленный энергетическими потерями на перенос протона в возбужденном состоянии. [36]
Для создания отрицательных температур этим методом могут быть пригодны быстрые реакции диссоциации на ионы, рекомбинации ионов, изомеризации, димеризации, полимеризации, присоединения - отщепления и окисления - восстановления. Особенно удобны органические люминесцирующие соединения, так как, варьируя их структуру, почти всегда можно подобрать необходимые параметры. [37]
В количественном анализе используют зависимость интенсивности люминесценции от концентрации определяемого вещества. При использовании реакции образования люминесцирующего соединения необходимо обратить внимание на наиболее полное переведение определяемого компонента в соединение, обладающее люминесценцией. В количественном анализе большое значение имеет квантовый выход: чем он больше, тем меньшие количества вещества можно обнаружить. [38]
Вопрос о применении люминесцирующих веществ для регистрации и измерения ионизирующих излучений обычно рассматривается отдельно. Однако следует отметить, что некоторые люминесцирующие соединения ( антрацен, нафталин, дибензил, аспирин), согласно [21, 22], могут быть использованы для определения больших доз. [39]
Ионы Ве2, Ga3, Fe3, In3, Ca2, Со2, № 2, Се4 и Zn2 мешают определения алюминия. Ионы бериллия, галлия и индия сами образуют люминесцирующие соединения с морином в условиях титрования алюминия. [40]
При смешивании 0 002 % - но-го спиртового раствора ацетилгидразона салицилового альдегида с исследуемым раствором появляется яркая синяя или светло-синяя люминесценция. Ионы алюминия, кадмия, кальция также образуют люминесцирующие соединения, однако в отличие от цинка их люминесценция легко гасится после добавления 3 % - ного раствора фторида натрия. Исключение составляет кадмий в больших концентрациях: люминесценция не исчезает и после добавления NaF. Окрашенные ионы, например железа-3, меди, хрома и др., понижают чувствительность обнаружения цинка. [41]
В обоих случаях сначала переводят определяемое вещество в окрашенное или люминесцирующее соединение. Далее, при фотометрическом анализе определяют поглощение света. Интенсивность сигнала зависит от величины мольного коэффициента светопоглощения. При люминесцентном анализе частицы образующегося соединения переходят в возбужденное состояние при действии света, а затем часть поглощенного света выделяют в виде света с большей длиной волны. По физическому смыслу процесса очевидно, что даже при максимальном выходе интенсивность сигнала в люминесценции не может в общем превышать интенсивности сигнала в фотометрическом анализе. Однако чувствительность люминесцентного метода значительно выше, чем чувствительность фотометрического метода. Между тем по условиям фотометрического анализа сигналом является небольшое ослабление довольно сильного светового потока; при этом неизбежно по разным причинам возникают некоторые флуктуации фона, что уменьшает чувствительность. [42]
Большинство других витаминов, например витамин С ( СбН8О6 - аскорбиновая кислота), витамин Е ( С2эН5о02 - токоферол), обладают собственным свечением. Некоторые из нелюминесцирующих витаминов ( витамин А - CnHgOg) можно перевести в люминесцирующие соединения при помощи химических реакций. Это позволяет успешно использовать люминесцентные методы при анализе и этих соединений. [43]
Все эти соединения люминесцируют. В присутствии тиомочевины металлический свинец растворяется в серной кислоте с выделением водорода и образованием люминесцирующего соединения. [44]
При смешивании 0 002 % - ного спиртового раствора реагента с водным раствором соли цинка появляется яркая синяя или светло-синяя люминесценция. Ионы алюминия, борной кислоты, кадмия, кальция, лантана и циркония также образуют люминесцирующие соединения. Однако, в отличие от цинка, их люминесценция легко гасится после добавления 3 % - ного раствора NaF. Исключение составляет кадмий в больших концентрациях: люминесценция не исчезает и после добавления фторида натрия. Окрашенные ионы, например, железа ( III), меди, хрома и др. понижают чувствительность открытия цинка. [45]
Страницы: 1 2 3 4