Cтраница 4
Разрушение, полимерной цепи начинается при температурах выше 425 С. В процессе термостарения полиоксадиазолов выделяются азот, кислород, окись и двуокись углерода, а также следы водорода и дициана. Последние появляются при температуре 450 С и выше. Низкомолекулярные продукты состоят преимущественно из динитрилов кислот, применявшихся в качестве исходных веществ. В несколько меньших количествах в них присутствуют олигомерные соединения, а в некоторых случаях и дигидразиды фталевых кислот. Остаток после деструкции представляет собой неплавкую темную массу, нерастворимую в органических растворителях, и является трехмерным скелетом, включающим конденсированные ароматические кольца. [46]
В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярно-массового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. В таких случаях нет необходимости иметь хро-матограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3 - 4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [47]