Cтраница 2
Согласно наблюдениям, активные метиленовые соединения, в молекуле которых алкоксильные [202 - 204] и алкилтио-группы [205] связаны с атомом углерода, находящимся в - положении по отношению к активирующей группе, могут в условиях реакции алкилирования отщеплять эти группы в результате каталитического действия оснований. [16]
Для получения енолятов активных метиленовых соединений обычно применяют такие реагенты, как алкоголяты металлов и обладающие более основными свойствами амиды металлов, трифенилметилнатрий и гидрид натрия, а также металлический натрий и металлический калий. Относительную основность удобнее всего сравнивать для различных систем основание - растворитель, так как растворитель оказывает влияние на основность. Однако в настоящей главе заключения об относительной основности базируются в большинстве случаев на успехе или неуспехе в использовании различных оснований в определенных реакциях алкилирования, так как данные об относительной основности отсутствуют. Из рассмотрения равновесия енолят - основание - растворитель, о котором было сказано выше ( стр. Такая возможность была использована в ряде случаев [31-33], когда реакция алкилирования при применении в качестве растворителя спирта либо не проходила вовсе, либо была затруднена; замена спирта на менее кислый растворитель, например на эфир и. Если возможно, то как основание, так и енолят должны быть растворимы в выбранном растворителе. [17]
Для получения енолятов активных метиленовых соединений обычно применяют такие реагенты, как алкоголяты металлов и обладающие более основными свойствами амиды металлов, трифенилметилнатрий и гидрид натрия, а также металлический натрий и металлический калий. Относительную основность удобнее всего сравнивать для различных систем основание - растворитель, так как растворитель оказывает влияние на основность. Однако в настоящей главе заключения об относительной основности базируются в большинстве случаев на успехе или неуспехе в использовании различных оснований в определенных реакциях алкилирования, так как данные об относительной основности отсутствуют. Из рассмотрения равновесия енолят - основание - растворитель, о котором было сказано выше ( стр. Такая возможность была использована в ряде случаев [31-33], когда реакция алкилирования при применении в качестве растворителя спирта либо не проходила вовсе, либо была затруднена; замена спирта на менее кислый растворитель, например на эфир или бензол, позволяла осуществить алкилирование. Если возможно, то как основание, так и енолят должны быть растворимы в выбранном растворителе. [18]
Нужно заметить, что не только активные метиленовые соединения могут быть окислены двуокисью селена. К действию этого реагента чувствительны также олефиновые и ацетиленовые соединения, спирты, фенолы и меркаптаны. [19]
Помимо диалкилирования, реакцию алкилирования активного метиленового соединения могут сопровождать самые разнообразные побочные реакции. К ним следует отнести взаимодействие алкилирующего агента с основанием и растворителем. Если енолят-анион находится в соответствующей концентрации ( стр. [20]
Помимо диалкилирования, реакцию алкилиршшшп активного метиленового соединения могут сопровождать самые разнообразные побочные реакции. Если еполят-анион находится в соответствующем концентрации ( стр. Основанием, приводящее к образованию простого эфира, становится конкурирующей реакцией, однако лишь в случае очень реакцкопноспособннх галогеиидов, например а л ли л - [150-152], бензил - [153, 15-1] и бензгидрклгалогенидов. [21]
По мере протекания реакции алкилирования активного метиленового соединения ( Z - СН2 - Y) отношение концентрации од-иозамещенного енолята [ R - C ( Z) Y ] к концентрации незамещенного енолята ( Z - СМ - Y) должно возрастать. Увеличение этого отношения приводит к увеличению степени диалкилирования. [22]
Помимо диалкилирования, реакцию алкилирования активного метиленового соединения могут сопровождать самые разнообразные побочные реакции. К ним следует отнести взаимодействие алкилирующего агента с основанием и растворителем. Если енолят-анион находится в соответствующей концентрации ( стр. [23]
По мере протекания реакции алкилирования активного метиленового соединения ( Z - СН2 - Y) отношение концентрации од-нозамещенного енолята [ R - C ( Z) Y ] к концентрации незамещенного елолята ( Z - CM - Y) должно возрастать. Увеличение этого отношения приводит к увеличению степени диалкилирования. [24]
Помимо диалкилирования, реакцию алкилирования активного метиленового соединения могут сопровождать самые разнообразные побочные реакции. К ним следует отнести взаимодействие алкилирующего агента с основанием и растворителем. Если енолят-анион находится в соответствующей концентрации ( стр. [25]
Это соединение легко присоединяет анион R2CH: активного метиленового соединения, в результате чего ( реакция Михаэля, 1, стр. [26]
Образование в реакциях алкилирования аниона енола - реакционноспособного производного активного метиленового соединения - является следствием равновесной реакции между основанием и активным метиленовым соединением. [27]
При взаимодействии дибензальацетона и аналогичных пентадиенонов с активными метиленовыми соединениями происходит присоединение по Михаэлю. [28]
Такого рода реакции алкилирования обычно проводят, обрабатывая активное метиленовое соединение суспензией порошкообразного едкого кали в инертном растворителе, например в ди-н-пропилацетале, с последующим прибавлением галоидалкила. [29]
Такого рода реакции алкилирования обычно проводят, обрабатывая активное метиленовое соединение суспензией порошкообразного едкого кали в инертном растворителе, например в ди-н-пропиляцетяле, с последующим прибавлением галоидалкила. [30]