Ангидросахар

Cтраница 1

Ангидросахарами называются вещества, которые получаются в результате отщепления молекулы воды от двух гидроксильных групп молекулы моносахарида с образованием второго кислородного мостика. При образовании ангидросахаров вода может отщепляться как за счет полуацетального и какого-либо из спиртовых гидроксилов, так и за счет двух спиртовых гидроксилов. [1]

Ангидросахарами называются внутренние простые эфиры Сахаров, имеющие дополнительный цикл с гетероатомом кислорода. [2]

Среди ангидросахаров, не относящихся к группе гликозанов, имеются соединения с самыми различными ангидридными кольцами. Наиболее многочисленными и наиболее изученными являются ангидросахара с трехчленным ( эти-леноксидным) и пятичленным ( тетрагидрофурановым) кольцами. [3]

Среди ангидросахаров, не относящихся к группе гликоэанов, имеются соединения с самыми различными ангидридными кольцами. Наиболее многочисленными и наиболее изученными являются ангидросахара с трехчленным ( эти-леноксидным) и пятичленным ( тетрагидрофурановым) кольцами. [4]

Среди ангидросахаров ( не относящихся к глико-занам) получены соединения с самыми различными ангидридными кольцами. [5]

Получение ангидросахаров типа а-окисей лучше всего достигается гидролизом производных Сахаров, содержащих галоген или сульфониль-ную группу в положении, удобном для атаки с тыла соседней гидроксиль-ной группой. Более того, образование цикла происходит достаточно легко только при условии, что гидроксильная группа на соседнем атоме углерода находится в траке-положении относительно сульфо-нильной группы или атома галогена, а - Ангидросахара могут также образовываться при дезаминировании аминосахаров. Так, например, Беш-форд и Виггинс [4] получили 2 3-ангидро - 4 6 - 0-бензилиден-а - метил-в-аллопиранозид при обработке 2-амино - 2-дезокси - 4 6 - 0-бензилиден-а - ме-тил-в-альтропиранозида азотистой кислотой в уксусной кислоте. [6]

Если стереохимия ангидросахара удовлетворяет требованиям нуклео-фильного замещения, то миграция окисного кольца протекает особенно легко. При этом процесс миграции может повторяться неоднократно, что в конечном итоге приводит к изменению конфигурации сразу нескольких атомов углерода. [7]

Общим методом синтеза ангидросахаров, пригодным для получения производного с ангидроциклом любого размера, является метод, основанный на внутримолекулярной реакции нуклеофильного замещения. Этим путем, используя в качестве исходных соединений тозилаты и мезилаты моносахаридов, было получено большинство ангидросахаров. [8]

Наиболее важными представителями ангидросахаров типа глюкозанов являются собственно глюкозан и левоглюкозан. Глкжозан ( часто называемый просто глюкозаном) представляет собой 1 2-ангидроглюкозу. [9]

Такие гликозеены являются изомерами ангидросахаров. [10]

Пира ноидные кольца некоторых ангидросахаров принимают конформации, отличные от кресловидных. [11]

Сравнение скорости гидролиза об. [12]

Присутствие в макромолекуле целлюлозы некоторых других ангидросахаров, химически связанных с элементарными звеньями, вполне возможно, так как установлено, что в древесной целлюлозе присутствуют ксилан и маннаны. Однако впоследствии было установлено, что такая большая разница объясняется главным образом структурными различиями исследованных образцов ксилана и целлюлозы. Оказалось, что скорости гидролиза связей как между ксилозными [15], так и между маннозными [16] звеньями лишь в пять раз превышают скорость гидролиза глюкозидных связей. [13]

Известно также несколько частных примеров получения ангидросахаров при дезаминировании аминосахаров действием азотистой кислоты ( см. стр. [14]

Глюкозеены, следовательно, являются изомерами ангидросахаров. [15]

Страницы: 1 2 3