Cтраница 3
Как стало ясно благодаря недавним исследованиям бромиро-вания стероидов с кетогруппой или енолацетатной группой в кольце А, простая теория о том, что главным продуктом кинетически контролируемого бромирования всегда является аксиальный а-бромкетон, должна быть модифицирована с учетом влияния пространственных затруднений. [31]
Енолы присоединяют бром, образуя неустойчивые а-бромкетоны. Полученный а-бромкетон, превращаясь обратно в енол, выделяет иод из добавленного иодида. [32]
Все енольные соединения быстро присоединяют бром с промежуточным образованием дибромпроиз-водных, которые отщепляют бромистый водород и переходят в а-бромкетоны. Такие а-бромкетоны окисляют йодистый водород. [33]
Все енольные соединения быстро присоединяют бром с промежуточным образованием дибромпроизводных, которые отщепляют бромистый водород и переходят в а-бромкетоны. Такие а-бромкетоны окисляют йодистый водород. [34]
Часто бывает достаточно каталитических количеств ионов металлов для обеспечения специфического восстановительного действия. Некоторые а-бромкетоны дегалогенируются под действием NaBH4 уже в присутствии каталитических количеств ионов свинца, бария, серебра, ртути, никеля или меди. [35]
Всеенольные соединения быстро присоединяют бром с промежуточным образованием дибромпроизводных, которые отщепляют бромистый водород и переходят в а-бромкетоны. Такие а-бромкетоны окисляют йодистый водород. [36]
Все енольные соединения быстро присоединяют бром с промежуточным образованием дибромпроизводных, которые отщепляют бромоводород и переходят в а-бромкетоны. Такие а-бромкетоны окисляют иодоводород. [37]
Однако циклические а-бромкетоны окисляются необычным образом. Эта необычная реакция объясняется, вероятно, тем, что выделяющийся в реакции бромистый водород окисляется ДМСО до элементарного брома. [38]
Соотношение продуктов зависит от конкретной реакции, однако решающее влияние оказывает природа галогена. При действии а-бромкетона на оптически активный фосфин продуктом реакции является енолфосфониевая соль с обращенной конфигурацией у атома фосфора, что свидетельствует о ее образовании за счет рекомбинации ионной пары. В аналогичной реакции с сс-хлор-кетоном образуется 3-кетофосфониевая соль, в которой конфигурация у атома фосфора сохраняется, что является результатом прямого замещения у атома углерода. [39]
Еполят может далее осуществлять пуклеофильиую атаку по ной группе аналогично еноляту, образующемуся в процессе депрот ровапия. Замещенные, сложные а-бромэфиры и а-бромкетоны т; присоединяются к карбонильной группе в присутствии металлпчес цинка. [40]
Следует упомянуть о двух реакциях хлорангидридов триазолкарбоновых кислот. С бромистоводородной кислотой диазокетон образует а-бромкетон, который алкилирует метиламин. [41]
Еполят может далее осуществлять пуклеофилыгую атаку по карбонильной группе аналогично еноляту, образующемуся в процессе депротони-ровапия. Замещенные, сложные а-бромэфиры и а-бромкетоны также присоединяются к карбонильной группе в присутствии металлического цинка. [42]
Еиолят может далее осуществлять цуклеофильиую атаку по карбонильной группе аналогично еноляту, образующемуся в процессе депротони-ровапия. Замещенные, сложные а-бромэфиры и а-бромкетоны также присоединяются к карбонильной группе в присутствии металлического цинка. [43]