Cтраница 4
В работе54 Кривой распространил изучение протолиза на область олефиновых соединений на примере винилмеркуриодида. С большим избытком хлорной и серной кислот в воде с добавкой 2 % метанола реакция протекает примерно в 1000 раз быстрее, чем протолиз ал-килмеркуриодидов. В связи с этим предполагается, что в лимитирующей стадии благодаря наличию л - связи, по которой происходит протонирование, облегчается перенос протона от Н3О к ртутноорга-нической соли. [46]
Каталитическая гидроконденсация окиси углерода может протекать и с высшими олефиновыми соединениями, например со скипидаром, синтетическим смазочным маслом и даже с каучуком. Не все олефины с большим молекулярным весом вступают в реакцию. Двойные связи соединений ароматического ряда при этой реакции не затрагиваются. [47]
Бутлерова изучили ряд высших гомологов спиртов и соответствующих им олефиновых соединений. [48]
В связи с этим интересно отметить, что восстановление олефиновых соединений можно осуществить действием гидразина в присутствии кислорода. [49]
Очевидно, что рассмотренные в предыдущих главах механизмы реакций олефиновых соединений с электрофилами составляют основу для обсуждения аналогичных реакций не только диенов и енинов, но также бензола и других ароматических соединений. В данном разделе будут рассмотрены соответствующие аспекты химии этих соединений. [50]
Из этих данных можно видеть, что энтропии полимеризации олефиновых соединений, по-видимому, ограничены относительно узкой областью значений - от 25 до 30 кал / град - моль, хотя диапазон изменения теплот полимеризации более широк. Из этого следует, что вклад энтропийного члена в величину свободной энергии полимеризации при 25 обычно составляет 7 4 - 9 0 ккал / моль. Такие соотношения, возможно, справедливы и для гетероатомных соединений. [51]
Установлено, что дегидроциклизация парафиновых углеводородов протекает через образование промежуточных олефиновых соединений. Очевидность этого показана Стейнером [147] в его исчерпывающем обзоре литературы по реакции дегидроциклизации в присутствии окисных катализаторов при атмосферном и более низком давлении. Справедливость сказанного подтверждается также результатами ис - следований, проведенных в при - t - сутствии окисных и металлических катализаторов при условиях рифор - Si-минга. На рис. 30, а, заимствован - ном из работы Хюджа, Стайна и з Дарлинга [108], показано влияние § 3 времени контакта на выходы олефи - gjг новых и ароматических углеводоро - j дов при риформинге лигроиновых фракций в присутствии алюмо-хро - мового катализатора при постоянных парциальном давлении водорода и температуре. При малом времени контакта получаются высокие выходы олефиновых и низкие - ароматических углеводородов. С повышением же времени контакта выход ароматических углеводородов возрастает, а олефиновых снижается. [52]