Cтраница 2
При малых значениях bt образующиеся промежуточные поверхностные соединения окажутся слишком прочными и скорость их разложения, необходимого для протекания реакции, будет мала. [16]
Поэтому изучение свойств и строения промежуточных поверхностных соединений имеет большое значение для развит-ия теории гетерогенного катализа. [17]
Такие величины энергий связи QA-K промежуточных поверхностных соединений, образующихся в ходе каталитических реакций, являются важными характеристиками, имеющими существенное значение для подбора катализаторов, так как они учитывают специфику как реагирующих молекул, так и активной поверхности катализатора. [18]
Поэтому даже при одинаковой ориентации промежуточных поверхностных соединений в разных реакциях оптимальные места поверхности для них могут быть различными. Это следует иметь в виду и при использовании соотношений (XII.45) вдали от равновесия, поскольку при переходе от одной реакции к другой условия (XII.40) - (XII.42), вообще говоря, могут не соблюдаться. [19]
Как указывалось выше, прочность промежуточных поверхностных соединений в целом может характеризоваться величинами энергий отдельных связей поверхности с составляющими эти соединения атомами или группами атомов. Поэтому мы и рассмотрим различные пути оценки таких величин. [20]
Таким образом, проблема оптимальной прочности промежуточных поверхностных соединений может трактоваться как проблема оптимальных величин энергий связей, характеризующих эти соединения. [21]
Влияние характера адсорбционной связи на реакционную способность промежуточных поверхностных соединений может быть различ -: ным. С точки зрения представлений Ф. Ф. Волькенштейна, реакционная ( способность адсорбированных частиц обусловлена вероятностью пре -) бывания их в радикальном или валентно-насыщенном состояниях и 1 определяется высотой уровня Ферми и зависящей от него доли частиц, находящихся в состоянии слабой, акцепторной и донорной связей. [22]
Эта реакция рассматривается идущей через стадии образования промежуточного поверхностного соединения и его разложения. [23]
Как видно из изложенного, величины энергий связей промежуточных поверхностных соединений являются их важнейшей характеристикой. Поэтому мы кратко остановимся на рекомендуемых в литературе методах оценки величин энергий связей поверхностных соединений и на вопросе о том, насколько они могут характеризовать близость катализатора к оптимальному. [24]
Сравнивая, далее, мультиплетную теорию и теорию промежуточных поверхностных соединений, находим также еле дующее различие. Теория промежуточных поверхностных соединений считает, что хемосорбция всегда предшествует катализу. Согласно же мультиплетной теории имеется разветвление [10], [22] от некоторого промежуточного состояния, причем когда после него гораздо быстрее происходит катализ, то мы имеем дело с предсорбционным катализом, как этот случай предложил называть С. Рогинский [29], когда же гораздо быстрее идет процесс по направлению активированной адсорбции, то создается впечатление, что последняя предшествует катализу. [25]
Если рассматривать адсорбированные частицы и занятую ими поверхность как промежуточные поверхностные соединения, то в случае поверхностной подвижности состав таких поверхностных соединений фактически изменяется благодаря замене одних атомов катализатора другими. При равноценности разных мест поверхности такие замены, очевидно, не должны влиять на прочность поверхностных соединений. Однако если для реакции необходимо взаимодействие нескольких частиц, расположенных рядом на поверхности, то миграция может облегчать превращения поверхностных соединений. [26]
Закономерности протекания процесса в кинетической области могут определяться природой промежуточных поверхностных соединений, их прочностью и скоростями образования и разложения; адсорбируемостыо компонентов реакции и характером адсорбционного равновесия; областью заполнений поверхности, в которых протекает реакция; степенью удаления от равновесия; наличием или отсутствием лимитирующей стадии. Поскольку при переходе от одного катализатора к другому, а также в зависимости от генезиса, промотирования, нанесения катализатора, указанные факторы могут изменяться, - это может приводить и к изменениям оптимальных характеристик. Анализ последних должен вытекать из учета перечисленных факторов. [27]
Поскольку величина Я представляет собой теплоту образования или разложения промежуточного поверхностного соединения, соотношение (XII.104) предполагает эти стадии соответственно эндотермическими. [28]
Принимается, что медленной стадией рассматриваемых реакций является образование промежуточного поверхностного соединения. [29]
Было высказано предположение, что такое поведение обусловлено образованием промежуточного поверхностного соединения, обнаружить которое в газовой фазе невозможно из-за установления какого-то равновесия, неблагоприятного для этого соединения. Предполагается, что такое сочетание происходит путем образования промежуточного продукта С ( не расшифрованного), который присутствует в ничтожных количествах в газовой фазе. [30]