Ароматическое карбонильное соединение
Cтраница 2
Пинаколы образуются в большей степени нз ароматических карбонильных соединений, особенно в кислой и нейтральной среде [82-85] Их образованию способствуют повышенные температуры В щелочной среде альдегиды часто дают также бимолекулярные про дкты, образующиеся в результате конденсации [86] Углеводороды образуются лучше всего на катоде из амальгамированного цинка или кадмия [22, 87-89] В тех случаях, коп. [16]
 |
Поляризационная кривая восстановления бензальдегида на вращающемся дисковом электроде из амальгамированного золота в растворе ДМСО, содержащем 0 15 М перхлората тетраэтиламмония. [17] |
Обычно на поляризационных кривых катодного восстановления ароматических карбонильных соединений наблюдаются две одноэлектронные волны ( рис. 7.16), вторая из которых в протонных средах может маскироваться реакцией разряда растворителя или электролита фона. [18]
Свойства альдегидов и кетонов пир-рольного ряда аналогичны свойствам ароматических карбонильных соединений, хотя в отличие от последних карбонильные производные пиррола обладают меньшей реакционной способностью. Пирролальдегиды и пирролкетоны можно рассматривать как винилоги амидов. [19]
Если для тропона характерно поведение, типичное для ароматических карбонильных соединений, причем при всех превращениях семичленный цикл сохраняется, то при восстановлении сиднонов цикл разрушается. [20]
Константы скорости и равновесия реакций мета - и шгра-замещенных ароматических карбонильных соединений, а также шиффовых оснований можно коррелировать с величинами ст Гаммета, которые учитывают в основном ( но не полностью) индуктивные эффекты заместителей, или с величинами 0, учитывающими больший резонансный вклад смещения электронов от заместителя за счет резонанса. [21]
Для лактарвиолина постулирован механизм восстановления, аналогичный механизму восстановления ароматических карбонильных соединений. [22]
Образование электрохимически неактивных ассоциатов между катионами лития и анион-радикалами ароматических карбонильных соединений в ДМФ. [23]
Между механизмами реакции Патерно - Бюхи для алифатических альдегидов и ароматических карбонильных соединений существует важное различие. В связи с этим было предположено, что такие реакции протекают через п-я - син-глетное состояние ацетальдегида, которое при взаимодействии с алкеном приводит к образованию синглетного бирадикала. Известно, что замыкание цикла в синглетных бирадикалах протекает заметно быстрее, чем вращение вокруг связи, могущее вызывать неупорядоченность в продукте. С точки зрения того факта, что алкены с нетерминальной двойной связью при фотохимических реакциях с альдегидами приводят к образованию оксетанов, тогда как терминальные алкены дают кетоны, было далее предложено, что образование оксетана контролируется легкостью образования эксциплекса между возбужденным альдегидом и алкеном; эксциплекс может затем разрушаться с образованием бирадикального интермедиата. Образованию эксциплекса способствует большая степень алкилирования алкена. [24]
Между механизмами реакции Патерно - Бюхи для алифатических альдегидов и ароматических карбонильных соединений существует важное различие. В связи с этим было предположено, что такие реакции протекают через п-я - син-глетное состояние ацетальдегида, которое при взаимодействии с алкеном приводит к образованию синглетного бирадикала. Известно, что замыкание цикла в синглетных бирадикалах протекает заметно быстрее, чем вращение вокруг связи, могущее вызывать неупорядоченность в продукте. С точки зрения того факта, что алкены с нетерминальной двойной связью при фотохимических реакциях с альдегидами приводят к образованию оксетанов, тогда как терминальные алкены дают кетоны, было далее предложено, что образование оксетана контролируется легкостью образования эксциплекса между возбужденным альдегидом и алкеном; эксциплекс может затем разрушаться с образованием бирадикального интермедиата. Образованию эксциплекса способствует большая степень алкилирования алкена. [25]
Широко изучено влияние сопряжения на реакции триэфиров фосфористой кислоты с алифатическими и ароматическими карбонильными соединениями. Многие реакции, как было показано, приводят к фосфонатам; приведенные ниже примеры ( уравнения 75 - 77) дополняют способы получения фосфонатов, обсуждающиеся в разд. [26]
Таким образом, наблюдается полная аналогия в полярографическом поведении тропона и ароматических карбонильных соединений. [27]
В общем случае ацилфер-роцены вступают в большинство реакций, типичных для ароматических карбонильных соединений. [28]
Для возбужденных состояний ( п, я), особенно в случае ароматических карбонильных соединений, характерны не только внутримолекулярные реакции восстановления, описанные в предыдущем разделе, но и межмолекулярные процессы отрыва водорода. [29]
Способность к восстановлению карбонильной группы С0 в значительной степени зависит от примыкающих к ней заместителей Ароматические карбонильные соединения, как правило, восстанавливаются легче алифатических. [30]
Страницы: 1 2 3 4