Cтраница 1
Производные карбонильных соединений, которые гидролизуются кислотами до альдегидов и кетонов, легко можно определить модифицированным методом с применением системы солянокислый гидроксиламин - триэта-ноламин. [1]
Получение производных карбонильных соединений основано главным образом на реакциях замещения и присоединения. [2]
Анион-раднкалы производных карбонильных соединений изучены мало. [3]
Получение производных карбонильных соединений основано главным образом на реакциях замещения и присоединения. [4]
При действии металлических производных карбонильных соединений на аллильные галогенопроизводные реакция может протекать по двум механизмам: либо непосредственно образуется продукт С-алкилирования с переносом или без переноса реакционного центра, либо процесс течет ступенчато и в первую стадию образуется О-производное, перегруппировывающееся затем в С-производное. Перегруппировки такого типа хорошо известны ( стр. [5]
Окисление гидразонов как производных карбонильных соединений логичнее было бы рассмотреть в следующем разделе, но поскольку работ по электроокислению карбонильных соединений, склонных скорее к восстановлению, практически нет, то приведем здесь краткие результаты единственной за последнее время работы [142] по электроокислению фенил гидразонов, в которой современными методами доказано образование интересных интер-медиатов. Так, с помощью вольтамперометрии на вращающемся платиновом электроде, циклической вольтамперометрии и препаративного электролиза было обнаружено, что при электроокислении N-этил -, N-фенил - и Г - бензил - К-фенилгидразонов фенилгли-оксолонитрила в ацетонитриле в обратимом одноэлектронном процессе образуются соответствующие метастабильные катион-радикалы, продукты димеризации которых способны к дальнейшему обратимому двухэлектронному электрооккслению с образованием соответствующих хиноидных соединений. [6]
Поскольку окислительные потенциалы дитиановых производных карбонильных соединений намного выше, чем окислительные потенциалы ТТА, равновесие переноса электрона сдвинуто в сторону образования катион-радикала ТТА. Быстрая реакция разрыва связи С - S смещает равновесие в сторону продуктов. Гидролиз и вторая стадия окисления затем приводят к карбонильному соединению, освобожденному от защитной группы. В реакции катализатор не расходуется, что указывает на длинную каталитическую цепь. Химический метод с использованием стехиометрического количества гексахлорантимоната катион-радикала ТТА приводит к аналогичным результатам. Прямое снятие 1 3-дитиановой и 1 3-дитиолановой защиты было описано в разд. [7]
Гидразоны помещены среди функциональных производных карбонильных соединений, например: Бензофенон, фенилгидразон; Уксусный альдегид, 2 4-ди-нитрофенилгидразон. [8]
Особое значение имеют такие производные карбонильных соединений, как оксимы, семикарбазоны, тиосемикарбазоны, фенил-гидразоны, я-нитрофенилгидразоны и 2 4-динитрофенилгидразоны. [9]
Кроме конфигурации по СМ-связи у производных карбонильных соединений возникает еще и проблема конформаций по связям N-С, а при достаточно больших радикалах - и по связям С-С. Так, например, на основании спектров ЭПР был сделан вывод [22], что в гидразо-нил-радикале ( 47) грег-бутильная группа при радикальном атоме азота вывернута из плоскости, несмотря на то что пространственных препятствий для плоской конформаций нет, и, наоборот, ей благоприятствует сопряжение свободной электронной пары атома азота с двойной СМ-связью. [10]
При решении вопроса о строении металлических производных карбонильных соединений весьма плодотворным оказывается принцип ЖМКО. Для промежуточной группы кислот Льюиса КзОе и RnSn обе формы могут находиться в равновесии, что и реализуется в действительности. [11]
Сами гидразоны рассматривались лишь как производные карбонильных соединений, хотя они представляют не меньший, чем исходные реагенты интерес и в теоретическом и в прикладном аспектах. [12]
Реже в качестве защитных групп используют различные производные карбонильных соединений с двойной связью углерод-азот у карбонильного центра ( см. разд. Эти соединения обычно образуются достаточно легко, но снятие защитной группы в мягких условиях невозможно. [13]
Корэ и Иванова [93] анализировали хроматографически бисульфитные производные карбонильных соединений на силикагеле, элюируя их смесью бензол-этанол ( 17: 3); обнаружение в этом случае они проводили 2 4-динитрофенилгидра-зином. [14]
Реже в качестве защитных групп используют различные производные карбонильных соединений с двойной связью углерод-азот у карбонильного центра ( см. разд. Эти соединения обычно образуются достаточно легко, но снятие защитной группы в мягких условиях невозможно. [15]