Cтраница 1
Органические соединения переходных металлов в последние 30 лет исследуются очень интенсивно, что обусловлено двумя важными причинами. Во-первых, эти соединения являются реагентами, интермедиатами или катализаторами целого ряда практически интересных синтетических методов. В лабораторной практике органические соединения переходных металлов привлекают внимание прежде всего тем, что, как правило, реакции с их участием в качестве катализаторов обладают уникально высокой регио - и стереоселективностью. [1]
Органические соединения переходных металлов, за исключением органических соединений цинка, кадмия и ртути, неустойчивы, причем иногда их не удается выделить. [2]
Органические соединения переходных металлов, за исключением органических соединений цинка, кадмия и ртути, неустойчивы, причем иногда их не удаетгя выделить. Подобные производные образуются, как уже отмечалось выше, например, при взаимодействии магнийорганических соединений с безводными хлоридами Fe, Co и Ni, обусловливающими гемолитическое разложение этих соединений. [3]
Многие органические соединения переходных металлов весьма широко применяются в органическом синтезе в качестве исходных соединений и катализаторов ряда важнейших реакций. Они являются источниками таких частиц, как гидрид-ион, карбашюны, кар-бокатионы, карбены и свободные радикалы. [4]
Среди органических соединений переходных металлов в настоящее время имеется необычайное разнообразие типов связи. [5]
Среди органических соединений переходных металлов соединения кобальта в некоторых отношениях занимают особое положение. Первое, о чем уже упоминалось, - это явное нарушение правила конфигурации инертного газа в электронном комплекте его гексаметилбензольного комплекса. Можно представить себе, однако, что это несоответствие является причиной его второй особенности, а именно каталитической способности в ацетиленовых конденсациях. Это его поведение отражено в табл. 8 - 4, в которой приведены результаты взаимодействия димезитилкобальта и бутина-2 в тетра-гидрофуране. [6]
![]() |
Физические константы некоторых германийорганических, оловоорганических и свинецорганических соединений. [7] |
В принципе органические соединения переходных металлов с о-связью М - С образуются в обычных реакциях между галогенида-ми переходных металлов и активными металлорганическими соединениями при низких температурах. [8]
Во-вторых, органические соединения переходных металлов часто имеют необычные структуры. Например, ферроцен ( бис-циклопентадиенил - железо), открытый в 1951 г., по рентгено-структурным данным оказался сэндвичем, в котором атом железа находится между двумя параллельными циклопентадиенильными кольцами, образующими антипризму. [9]
Металл-углеродная связь органических соединений переходных металлов легко окисляется кислородом. Моноалкильные или арильные соединения титана, ванадия и других переходных металлов IV и V гругап в углеводородных растворах и в свободном состоянии поглощают полуэквямольные по отношению к Me-С - связи количества кислорода. [10]
Особенно низкие потенциалы ионизации имеют органические соединения переходных металлов, в которых, как правило ( но не всегда), высшими занятыми орбиталями являются несвязывающие rf - уровии металла ( см. гл. В алкильных соединениях непереходных металлов высшими занятыми, как правило, являются связывающие ст-орбитали связей углерод-металл. Следовательно, метаплоорганические соединения обладают восстановительными свойствами, что хорошо нзвестио ( гл. [11]
Неустойчивые промежуточные состояния, характерные для органических соединений переходных металлов, обеспечивают возможность использования их в разнообразных синтезах. Именно высокая реакционная способность алкильной группы в координационной сфере переходного металла является необходимым условием каталитической активности. В связи с этим следует полагать, что не стабилизация, а ослабление связи переходный металл - углерод должно предшествовать различным актам химических превращений с участием металлоорганических соединений переходных металлов. [12]
В настоящем разделе рассмотрены наиболее важные реакции органических соединений переходных металлов. [13]
Эта соль бьша первым синтезированным в лаборатории органическим соединением переходного металла. [14]
Монография включает в себя разделы, посвященные химии органических соединений переходных металлов ( металлалкилов, - комплексов), механизму и кинетике полимеризации олефинов в гетеро - и гомогенных системах, а также механизму полимеризации полярных винильных мономеров. Обращено внимание на полифункциональность рассматриваемых систем, проявляющуюся в способности инициировать как ионную, так и свободнорадикальную полимеризацию, проводится анализ относительной роли действующих при этом факторов. [15]