Cтраница 4
Успехи в области химии комплексных соединений позволяют избирать в качестве объектов исследования комплексы, строение и свойства которых в ряде случаев достаточно хорошо изучены. Оказывается возможным в той или иной мере предвидеть характер взаимодействия с органическим субстратом, приводящего к активным интермедиатам каталитического процесса. Знание свойств органических соединений переходных металлов облегчает построение и проверку гипотетических промежуточных стадий процесса и строения их участников. [46]
Органические соединения переходных металлов в последние 30 лет исследуются очень интенсивно, что обусловлено двумя важными причинами. Во-первых, эти соединения являются реагентами, интермедиатами или катализаторами целого ряда практически интересных синтетических методов. В лабораторной практике органические соединения переходных металлов привлекают внимание прежде всего тем, что, как правило, реакции с их участием в качестве катализаторов обладают уникально высокой регио - и стереоселективностью. [47]
Дальнейшее развитие метода связано с использованием в качестве исходных материалов для нанесения покрытий различных галогенидов и карбонилов металлов и впоследствии металлоорганических соединений. Успехи в области синтеза органических соединений непереходных и переходных металлов, особенно получение я-комплексов переходных металлов, значительно расширило круг используемых соединений и позволило получать различные по составу и свойствам пленки. В то же время получение термическим разложением в паровой фазе тугоплавких материалов в более чистом виде, чем другими методами, защитных покрытий и особенно успехи, достигнутые в области применения в электронике пленок различных материалов, полученных этим способом, также в значительной степени стимулировали развитие метода осаждения пленок термическим разложением МОС в паровой фазе. [48]
Одной из особенностей, имеющей важное значение при получении особо чистых веществ разложением МОС, является то, что исходные металлоорганические соединения в процессе синтеза очищаются от микропримесей других элементов. Это явление объясняется избирательностью синтеза металлоорганических производных. Так, ири синтезе алкильных соединений непереходных металлов можно ожидать, что чистота конечного продукта будет выше чистоты исходных реактивов по микропримесям переходных металлов, для которых алкильные производные нехарактерны. Аналогичная очистка должна происходить и при синтезе органических соединений переходных металлов от микропримесей непереходных металлов. [49]
Переходные элементы остальных ( кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные d - подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних s - и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия d - орбиталей. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей s - и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность d - орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для s - или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались: ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. ( разд. [50]