Cтраница 1
Комплексные соединения переходных металлов в последнее время находят все большее практическое применение. Механизм их каталитического действия представляет интерес для понимания не только гомогенного, но, как будет показано ниже, и гетерогенного катализа. Большое значение комплексы переходных металлов играют в биологических системах. Ограничимся рассмотрением лишь небольшого числа гомогенных каталитических реакций, в которых комплексные соединения металлов являются катализаторами или образуются как промежуточные продукты в ходе химического превращения. [1]
Окраска комплексных соединений переходных металлов является следствием электронных... [2]
Катализ комплексными соединениями переходных металлов относится к числу быстро развивающихся и многообещающих областей химии. [3]
В спектрах комплексных соединений переходных металлов некоторые полосы, находящиеся в видимой или ( близкой УФ области, обусловлены электронными ( переходами между термами иона металла в поле лигандов. Длина волны перехода зависит от параметра расщепления энергетических уровней в поле лигандов и очень чувствительна к изменению межъядерных расстояний между лигандом и ионом металла. [4]
Почему подавляющая часть комплексных соединений переходных металлов окрашена. [5]
В абсорбционных спектрах комплексных соединений переходных металлов наблюдают полосы поглощения, отличающиеся низкой интенсивностью ( первого типа), обычно проявляющиеся в видимой области; иногда они оказываются смещенными в близкую ультрафиолетовую или близкую инфракрасную часть спектра и второго типа, которые отличаются высокой интенсивностью и наблюдаются в ультрафиолетовой области. Известны случаи, когда в ультрафиолетовом конце спектра происходит неуклонное возрастание оптической плотности с уменьшением длины волны. [6]
ТКП объясняет цвет комплексных соединений переходных металлов. Вследствие сравнительно небольшой разности энергии А между неэквивалентными t2g - и ег-орбиталями, возможен переход электрона с низкого на более высокий уровень энергии за счет поглощения выделяемого света, что приводит к окраске комплекса. Например, [ T HgOJe ] 3 имеет один неспаренный электрон на г-орбитали, который под влиянием света переходит на ег-орбиталь, что сопровождается появлением фиолетового окрашивания. [7]
Структурных данных по комплексным соединениям переходных металлов с сульфо-анионами почти не имеется. Лишь недавно было проведено два исследования: структуры сульфитного соединения иридия ( NH4) 5 [ Ir ( SO3) 2Cl4 ] и структуры m / 7aHC - [ Ru ( SO2) Cl ( NH3) 4 ] Cl. [8]
Применяя в качестве катализаторов комплексные соединения переходных металлов, они смогли при комнатной температуре в водной среде восстановить азот до аммиака и гидразина. Оказалось, что фиксация азота в этих условиях осуществляется посредством четырехэлектрон-ного механизма. Молекула N2 соединяется сразу с двумя атомами переходного металла, например молибдена, входящего в состав катализатора. При этом каждый атом переходного металла отдает молекуле N2 два s - электрона, тем самым в ней рвутся сразу две я-связи и оба атома переходного металла вступают с ней в химическую связь. [9]
Одной из важнейших особенностей комплексных соединений переходных металлов является наличие у ионов металла d - электронов. Однако в комплексных соединениях наличие лигандов вокруг центрального иона приводит к понижению симметрии, что, в свою очередь, вызывает расщепление ранее вырожденных энергетических состояний. [10]
Хорошо известно, что спектры комплексных соединений переходных металлов ( см. гл. [11]
![]() |
Полосы поглощения некоторых неорганических анионов в водных и спиртовых растворах. [12] |
Как уже упоминалось, строение комплексных соединений переходных металлов описывается с учетом частично или полностью заполненных d - орбиталей. Простейшая модель может быть представлена теорией поля лигандов или несколько менее сложной теорией кристаллического поля. Основной результат такого рассмотрения состоит в выяснении, как расщепляются d - электронные уровни центрального иона из-за снятия вырождения под воздействием окружающих его лигандов. [13]
Направление научных исследований: химия комплексных соединений переходных металлов; дигалоидные соединения фосфора; строение некоторых сложных окислов. [14]
Катализ, при котором катализаторами являются комплексные соединения переходных металлов. [15]