Алифатическое соединение - литий
Cтраница 2
Эта реакция является общей для ароматических и алифатических соединений лития. С фениллитием и трифенилвинильными соединениями олова и свинца происходит обмен радикалов с образованием виниллития и тетрафонильного соединения олова или свинца. [16]
В случае применения в реакциях с алифатическими соединениями лития перфорированных ароматических соединений G6F6 и CeF6CeF5 обычно наблюдаются конденсации. Например, при действии метиллития и фенил-лития на гексафторбензол или перфторксилол получают соответствующие продукты конденсации. [17]
Такие комплексы могут возникать в эфирных растворах алифатических соединений лития, где C2H6OLi образуется в результате реакции RLi с эфиром, и в растворах углеводородов при реакции литийорганического соединения с кислородом ( гл. Оба алкоголята, как n - C4H9OLi, так и C2H5OLi, в углеводородных растворителях в отсутствие AlkLi нерастворимы. [18]
Устойчивость ароматических соединений лития в среде эфира значительно выше устойчивости алифатических соединений лития. [19]
В отличие от более ранних данных показано, что присоединение алифатических соединений лития к а р-ненасыщенным кетонам происходит в 1 2-положение с образованием а-этиленовых спиртов ( гл. [20]
Длительное время, примерно до 1950 г., отрицалась возможность присоединения алифатических соединений лития к этилену. Причины подобного заблуждения б ыли основаны на неудачных попытках присоединения AlkLi к циклогексену. На этом основании предполагали, что и присоединение AlkLi к этилену также невозможно. В то время еще не было известно, что замещение водорода в этилене на одну или две алкильные группы резко снижает реакционную способность двойной связи СС по сравнению с этиленом. На основании данных по кинетике реакции присоединения изопропиллития, етор-бутил-лития и торето-бутиллития к этилену в присутствии эфиров сделан вывод о том, что эта реакция происходит между этиленом и эфиратом тетрамера литийорганического соединения. Реакции литийорганических соединений с соединениями, обладающими сопряженными связями ( диенами и триенами), сопровождаются обычно полимеризацией. В таких процессах литийорганическое соединение выступает как инициатор полимеризации, а ответственными за дальнейший процесс полимеризации являются уже образовавшиеся полимерные соединения П - CH2Li, а не исходное соединение. Соединения типа виниловых эфиров или нитрила акриловой или метакриловой кислоты образуют при действии литийорганических соединений полимеры. [21]
Если реакция конденсации успешно проходит в среде бензола с хлористым аллилом и первичными алифатическими соединениями лития нормального строения, приводя к а-олефинам ( 25 - 30 %), то с хлористым винилом и и-бутиллитием уже не удается получить а-гексен. [22]
Материал этой главы расположен по типам применяемых литийорганических соединений в следующей последовательности: алифатические соединения лития ( предельные и непредельные, линейные и циклические), а-арилзамещенные соединения лития ( например, бензиллитий, 9-флуорениллитий и др.), ароматические литийорганические соединения и гетероциклические соединения лития. В конце приведены примеры реакций литий-элементоорганических соединений с кетонами. [23]
 |
Взаимодействие кислорода с ароматическими соединениями лития. [24] |
В ряде работ отмечено, что образование фенолов происходит аналогично синтезу карбинолов в случае алифатических соединений лития, а именно. [25]
При проведении этой реакции в бензоле при температуре около 15 С или выше ( до 30 С) идет энергичная реакция между алифатическим соединением лития и хлористым аллилом с образованием а-олефина ( 25 - 30 %) наряду с высококипящими соединениями, содержащими галоид. [26]
При реакциях альдегидов с перфтор-к-пропиллитием наряду с карбинолами всегда выделяют продукты альдольной конденсации, что, возможно, говорит о меньшей реакционной способности фторированных алифатических соединений лития по сравнению с незамещенными. Оптимальный выход карбинола получают при - 50 С. [27]
В некоторых случаях подбором условий реакций удается получить или кетон, или карбинол. Для алифатических соединений лития таких примеров очень мало. [28]
Показано, что соединение CF3 - СНСН2 реагирует с алифатическими литийорганическими соединениями по SN2 - механизму с образованием CF2CHCH2Alk, а с избытком AlkLi ( Alk G2H6, n - C4H9) получают также AlkCH2CH GFAlk и AlkCH2G CAlk. Фторстирол с алифатическими соединениями лития образует фенил ацетилен. [29]
Синтез а-галоидзамещенных соединений лития типа Б описан в гл. Используя галоидметилены и алифатические соединения лития ( чаще-всего n - C4H9Li или CH3Li), получают карбены и диалкилкарбены. Напрк-мер, метилен, : СНа, получают, действуя метиллитием на хлористый метилен или бромхлорметан. [30]
Страницы: 1 2 3