Cтраница 4
Соосаждение с [ ( C6H5) 4As ] ReO4, вероятно, является самым быстрым методом выделения технеция, например, при извлечении Ъс102 с периодом полураспада 5 сек из Мо102 с периодом полураспада 11 5 мин. Из органического осадка технеций можно выделить мокрым сожжением, электролизом в концентрированной сер / ной кислоте или пропусканием спиртового раствора через анионообменную смолу в хлоридной форме. [46]
Предложенный ими метод, названный в память М. Е. Альтовского его именем, принципиально отличается от всех других методов определения Сорг. По этому методу бикарбонаты переводят в карбонаты не подкислением воды, что приводит к их разрушению до СО2, а подогревом пробы. Первая ступень ( сжигание в парах воды, или мокрое сожжение) основана на сжигании летучих органических веществ ( нейтральных и основных), отгоняемых из пробы совместно с парами воды. Сжигание производят в токе кислорода при 900 - 1000 С в присутствии платины-катализатора. [47]
Ниже приводится описание методики, разработанной Ю. И. Сорокиным по определению С02 и карбонатов в грунтах. Подобные определения необходимы в качестве контроля результатов анализа содержания органического углерода в грунтах путем прямого мокрого сожжения. [48]
Несмотря на высокую летучесть, циклогексан является хорошим растворителем. При анализе биологических объектов их подвергают мокрому сожжению [73], не проводя предварительного отделения селена. Метод мокрого сожжения растительных материалов, содержащих 0 005 ррт селена, описан в работе [74], посвященной флуоримет-рическому определению селена с 2 3-диаминонафталином. Проведено сравнительное изучение шести методов определения следов селена [78], в частности метода нейтронной активации. [49]
При отделении мешающих органических веществ возникают обстоятельства, приводящие к ошибочным результатам. При мокром озолении бывают необходимы большие количества окислителя, и нелетучие примеси в реагентах должны быть ничтожно малы и безвредны. Если при мокрой обработке образуется осадок, то может произойти заметное соосаждение, приводящее к захвату нужных веществ. Хотя при мокром сожжении температура обычно ниже, чем при сухом, все же может произойти испарение ртути, рутения и осмия в окислительных условиях, селена - в восстановительных условиях и летучих хлоридов, например хлоридов германия и мышьяка, - в пробах, содержащих хлориды. Диоксид кремния из реакционного сосуда может вступить в соединение с тяжелыми металлами [115], образуя силикаты, которые трудно перевести в раствор. [50]
Книга написана интересно и обстоятельно. Точка зрения автора всегда отчетливо выявлена, я критика, как правило, убедительна. В главе об определении углерода и водорода подробно рассматривается вопрос о поглощении окислов азота, представляющий общий интерес для аналитиков-органиков. Большое внимание уделено способам мокрого сожжения. Пожалуй, наименее удачно построена глава об определении серы. Уместно было бы подробнее обсудить более современные восстановительные методы разложения. Очень обстоятельно написаны главы об определении алкоксильных групп и молекулярного веса. Много полезных сведений содержат разделы, посвященные определению ацетильных и бвнзоильных групп. [51]
Книга написана интересно и обстоятельно. Точка зрения автора всегда отчетливо ( выявлена, и критика, как травило, убедительна. В главе об определении углерода и водорода подробно рассматривается вопрос о поглощении окислов азота, представляющий общий интерес для аналитиков-органиков. Подробно описывается автоматическое полумикроопределение углерода и водорода по Бобравскому. Большое внимание уделено способам мокрого сожжения. Пожалуй, наименее удачно построена глава об определении серы. Уместно было бы подробнее обсудить более современные восстановительные методы разложения. Очень обстоятельно написаны главы об определении алкоксильных групп и молекулярного веса. Много полезных сведений содержат разделы, посвященные определению ацетильных и бензоильных групп. [52]
Несмотря на важность названного критерия для выбора коллектора и условий его применения, эта характеристика является недостаточной. Необходимо также учитывать последующие этапы работы, в частности операции окончательного переведения микропримеси в раствор, а также влияние коллектора на фотометрическое определение. В ряде работ указывается преимущество органических коллекторов; таким коллектором при осаждении оксихи-нолинатов металлов может быть избыток самого осадителя-окси-хинолина. То же относится иногда к аналитическим концентратам, полученным путем экстракции. Однако несмотря на полное осаждение определяемой примеси с органическим коллектором, нередко наблюдаются значительные потери ее при последующей обработке. Следует иметь в виду также летучесть некоторых хелатов. Учитывая возможность потерь, иногда применяют мокрое сожжение выпариванием со смесью азотной и серной кислот, с хлорной кислотой, со смесью серной кислоты и перекиси водорода и др. При удалении органического растворителя часто рекомендуют выпаривать его под слоем серной кислоты или раствора ЭДТА, или щавелевой кислоты. С другой стороны, при мокром сожжении возможно загрязнение примесями реактивов или из стенок сосуда. [53]