Cтраница 1
Оствальдовское созревание - старение, которое заключается в переносе растворенного вещества от мелких частиц к крупным с помощью растворения. [1]
Значение оствальдовского созревания возросло и получило признание после работ [88, 89 ] по исследованию процесса кристаллизации солей из сильно пересыщенных растворов при интенсивном перемешивании. Было обнаружено, что оствальдовское созревание, протекающее при старении свежеобразованного мелкодисперсного осадка, вызывает гомогенизацию и резкое укрупнение частиц твердой фазы. Процесс гомогенизации приводит к перераспределению первоначально захваченной осадком примеси между фазами системы осадок - раствор, что. [2]
![]() |
Обмен ионами свинца 212РЬ между раствором и осадками сульфата свинца и хромата свинца. [3] |
Следовательно, оствальдовское созревание играет лишь второстепенную роль при старении [59-61], особенно на ранних его ступенях, когда рекристаллизация происходит очень быстро, и в условиях низкой растворимости твердого вещества. Так, старение сульфата свинца [60], хромата свинца [59] и сульфата бария [62] не ускоряется при усилении перемешивания, однако для бромида серебра [63] в избытке бромида наблюдается отчетливое оствальдовское созревание. В случае свежеосажденного осадка скорость рекристаллизации очень велика, однако по мере совершенствования частиц осадка она постепенно уменьшается. В обеих системах скорость старения уменьшается во времени; все же после 3 ч стояния осадка сульфата свинца скорость - еще вполне измеримая величина. [4]
В коллоидном состоянии бромид серебра подвержен интенсивному оствальдовскому созреванию. [5]
Однако целый ряд фактов показывает, что оствальдовское созревание играет лишь второстепенную роль при старении15 17 30, особенно на ранних его ступенях, когда рекристаллизация происходит очень быстро, и в условиях низкой растворимости твердого вещества. Так, старение сульфата свинца5, хромата свинца15 и сульфата бария18 не ускоряется при усилении перемешивания, однако для бромида серебра10 в избытке бромида наблюдается отчетливое оствальдовское созревание. [6]
В целом протекает процесс старения, называемый оствальдовским созреванием осадка. [7]
В процессах агрегирования частиц, их рекристаллизации и оствальдовского созревания происходит перераспределение примеси между фазами системы осадок-раствор и отдельными участками. При этом протекает гомогенизация твердой фазы с выравниванием концентрации примеси в отдельных участках этой системы. Наиболее эффективное влияние, как показал Хло-пин [88], в сравнении с рекристаллизацией, на гомогенизацию твердой фазы оказывает процесс оствальдовского созревания. [8]
Одним из процессов, протекающих при перекристаллизации, является оствальдовское созревание - перенос вещества от мелких частиц к крупным. Поверхностное натяжение у мелких частиц больше, чем у крупных, поэтому мелкие частицы растворяются, а крупные растут за их счет. [9]
Мелихов и Меркулова в обстоятельной монографии о сокристаллизации [90] рассмотрели кинетику оствальдовского созревания. [10]
В том случае, если рост кристаллов происходит за счет рекристаллизации ( оствальдовского созревания), полидисперность необходима, так как этот процесс осуществляется за счет растворения наиболее мелких кристаллов; распределение кристаллов по размерам имеет при этом для кинетики процесса решающее значение. [11]
Вещества, образующие на микрокристаллах галогенида серебра жесткие адсорбционные слои, которые не позволяют микрокристаллам расти за счет оствальдовского созревания вне зависимости от знака заряда избыточных ионов. К этой группе относятся поливиниловый спирт, некоторые гидрофильные полиалкиленпо-лиамины, например поливинил - и полиэтиленполиамины. [12]
![]() |
Влияние на изменение S в начале первого созревания. [13] |
Цепь топохимических превращений начинается с физической адсорбции сенсибилизаторов, проходит через хемосорбцию и вступает затем в стадию эволюции центров, формально аналогичную оствальдовскому созреванию. Можно думать, что общим фактором, определяющим характер поведения химических сенсибилизаторов в любой стадии созревания, является степень стойкости адсорбционных соединений, что вызывает преобладание травящей или центрообразующей функции. Вместе с тем вся цепь топохимических превращений, составляющих сложный процесс химической сенсибилизации, должна находиться в постоянном взаимодействии с локальными нарушениями решетки, а следовательно, с процессом рекристаллизации, который совершается в разной степени и с разной скоростью, вероятно, на всех стадиях синтеза эмульсий. [14]
Впоследствии Кольтгофф с сотрудниками ( 1941 г.) показали на примерах исследования старения осадков хромата свинца, хлорида и бромида серебра, что оствальдовское созревание является одним из основных типов старения осажденных частиц. Его действие проявляется лишь в определенных условиях. Так, например, коагулированный бромид серебра в отличие от коллоидного не претерпевает оствальдовского созревания. Однако при избытке ионов Вг - в маточном растворе наблюдается ярко выраженное оствальдовское созревание. О нем свидетельствует уменьшение поверхности и числа частиц осадка, определяемые с помощью электронного микроскопа и по адсорбции красителя ( метиловый фиолетовый) осадком. Адсорбция красителя на поверхности частиц предотвращает или подавляет оствальдовское созревание, как и рекристаллизацию частиц стареющего осадка. [15]