Оствальдовское созревание
Cтраница 3
Примеси, содержащиеся в сырой карбонатной породе и применяемом топливе, главным образом косвенно воздействуют на процесс гашения, оказывая влияние на степень декарбонизации, структуру и активность извести. При обжиге карбонатной породы ( особенно в шахтных печах) оксиды железа, алюминия, кремния и титана образуют низкоплавкие соединения, например ферриты и алюминатоферриты кальция, которые способствуют агломерированию частиц известняка, препятствуя его равномерной декарбонизации и процессу оствальдовского созревания пор. Поэтому известь, полученная обжигом крупнокускового из-вестника, который содержит полуторные оксиды, подвергается гашению быстрее, чем известь, полученная из мелкокускового известняка. [31]
Возможное существование двух видов поверхностного и двух видов внутреннего скрытого изображения можно объяснить следующими моделями. Существуют: а) сравнительно неустойчивое поверхностное скрытое изображение, возникшее путем группировки атомов серебра на свободной поверхности эмульсионных микрокристаллов; б) устойчивое поверхностное изображение, образованное положительными агрегатами / - центров, расположенными на расстоянии радиуса действия туннельного эффекта От поверхности; в) внутреннее скрытое изображение, образованное группировкой атомов серебра на внутренних поверхностях типа границ зерен, возникших при коалесценции весьма мелких микрокристаллов в процессе оствальдовского созревания; г) внутреннее скрытое изображение, состоящее из агрегатов / - центров, расположенных вне сферы действия туннельного эффекта под поверхностью микрокристалла. [32]
При старении сульфата свинца, приготовленного описанным выше способом в пересыщенном растворе при 26, было установлено, что удельная поверхность медленно уменьшается. Некоторые типичные результаты приведены в табл. 1, в которой удельная поверхность выражена в миллиграммах свинца на грамм сульфата свинца. Сравнительно небольшое изменение удельной поверхности указывает, что оствальдовское созревание имеет подчиненное значение. Это подтверждается тем фактом, что для процесса несущественно, встряхивается ли суспензия или осадок остается на дне сосуда. [33]
Эти опыты позволяют заключить, что сульфид сильно диспергирован на поверхности адсорбирующих его частиц. Этот вывод подтверждается приведенными далее наблюдениями. Замедление роста частиц не обязательно вызывается только замедлением оствальдовского созревания. Сульфидирование может повысить поверхностный заряд частиц бромида серебра и, таким образом, уменьшить вероятность слипания частиц. [34]
Фактически для первого созревания эта величина постоянна лишь в некоторых небольших пределах продолжительности созревания. За этими пределами отклонения от прямолинейной зависимости для функции 1 / N увеличиваются при большей продолжительности созревания. Для первого созревания более вероятно сочетание рассмотренного механизма оствальдовского созревания с механизмом коагуляции как для обычных, так и для ультрамелкозернистых эмульсий. [35]
Более подробные исследования показали с достаточной надежностью, что этот неожиданный эффект наблюдается только при использовании активных желатин. При использовании инертной желатины любой концентрации или активной желатины весьма малой концентрации ( 0 1 - 0 5 %) протекает только ост-вальдовокое созревание; в этом случае кривые мутности представлены кривыми С и D. При более высоких концентрациях активных желатин одновременно идут два различных процесса - оствальдовское созревание и коагуляция частиц хлорида серебра. Наложение этих двух процессов дает кривую В, в то время как кривая А, по форме близкая к кривой С, указывает на протекание только одного оствальдовского созревания. [36]
 |
Изменение общего числа зерен галогенида серебра в зависимости от продолжительности первого созревания. [37] |
Рост кристаллической частицы заключается в отложении все большего количества вещества на ее гранях, в результате чего частица может достичь размеров полногранного микрокристалла. Отложение вещества происходит не с постоянной скоростью: скорость достраивания грани значительно выше скорости образования зародыша новой грани. В условиях получения фотографической эмульсии рост микрокристаллов по этой схеме идет при оствальдовском созревании. [38]
Впоследствии Кольтгофф с сотрудниками ( 1941 г.) показали на примерах исследования старения осадков хромата свинца, хлорида и бромида серебра, что оствальдовское созревание является одним из основных типов старения осажденных частиц. Его действие проявляется лишь в определенных условиях. Так, например, коагулированный бромид серебра в отличие от коллоидного не претерпевает оствальдовского созревания. Однако при избытке ионов Вг - в маточном растворе наблюдается ярко выраженное оствальдовское созревание. О нем свидетельствует уменьшение поверхности и числа частиц осадка, определяемые с помощью электронного микроскопа и по адсорбции красителя ( метиловый фиолетовый) осадком. Адсорбция красителя на поверхности частиц предотвращает или подавляет оствальдовское созревание, как и рекристаллизацию частиц стареющего осадка. [39]
При этом необходимо сделать одно важное замечание. Установленная закономерность прекращения роста эмульсионных зерен в стадии второго созревания существует только у относительно низкодисперсных ( негативных) эмульсий, твердая фаза которых просматривается в оптический микроскоп. В случае же высокодисперсных эмульсий ( так называемых примитивных или первичных, а также липмановских) оствальдовское созревание продолжается также и после промывания эмульсии, как это показано в работе И. А. Новикова х - зерна таких эмульсий настолько малы, что сохраняют растворимость, достаточную для течения созревания по указанному механизму. [40]
В процессах агрегирования частиц, их рекристаллизации и оствальдовского созревания происходит перераспределение примеси между фазами системы осадок-раствор и отдельными участками. При этом протекает гомогенизация твердой фазы с выравниванием концентрации примеси в отдельных участках этой системы. Наиболее эффективное влияние, как показал Хло-пин [88], в сравнении с рекристаллизацией, на гомогенизацию твердой фазы оказывает процесс оствальдовского созревания. [41]
Впоследствии Кольтгофф с сотрудниками ( 1941 г.) показали на примерах исследования старения осадков хромата свинца, хлорида и бромида серебра, что оствальдовское созревание является одним из основных типов старения осажденных частиц. Его действие проявляется лишь в определенных условиях. Так, например, коагулированный бромид серебра в отличие от коллоидного не претерпевает оствальдовского созревания. Однако при избытке ионов Вг - в маточном растворе наблюдается ярко выраженное оствальдовское созревание. О нем свидетельствует уменьшение поверхности и числа частиц осадка, определяемые с помощью электронного микроскопа и по адсорбции красителя ( метиловый фиолетовый) осадком. Адсорбция красителя на поверхности частиц предотвращает или подавляет оствальдовское созревание, как и рекристаллизацию частиц стареющего осадка. [42]
Более подробные исследования показали с достаточной надежностью, что этот неожиданный эффект наблюдается только при использовании активных желатин. При использовании инертной желатины любой концентрации или активной желатины весьма малой концентрации ( 0 1 - 0 5 %) протекает только ост-вальдовокое созревание; в этом случае кривые мутности представлены кривыми С и D. При более высоких концентрациях активных желатин одновременно идут два различных процесса - оствальдовское созревание и коагуляция частиц хлорида серебра. Наложение этих двух процессов дает кривую В, в то время как кривая А, по форме близкая к кривой С, указывает на протекание только одного оствальдовского созревания. [43]
Казалось бы, что сильное разбавление должно всегда сопровождаться репептизацией. Однако происходит ряд явлений, препятствующих репептизации. Прежде всего рекристаллизация первичных частиц ( см. раздел 9 - 2) способствует уменьшению и совершенствованию поверхности, что сопровождается высвобождением адсорбированных потенциалоопределяющих ионов. Действительно, Кольтгоф и Лингейн 34 нашли точку нулевого заряда иодида серебра путем подбора такого состава системы, при котором не происходило высвобождения адсорбированных ионов серебра или иодида при старении. Другое явление, особенно часто наблюдающееся для солей с заметной растворимостью, это оствальдовское созревание или рост крупных частиц за счет мелких. Кроме того, при рекристаллизации может иметь место слипание коллоидных частиц в коагуляте. [44]
Впоследствии Кольтгофф с сотрудниками ( 1941 г.) показали на примерах исследования старения осадков хромата свинца, хлорида и бромида серебра, что оствальдовское созревание является одним из основных типов старения осажденных частиц. Его действие проявляется лишь в определенных условиях. Так, например, коагулированный бромид серебра в отличие от коллоидного не претерпевает оствальдовского созревания. Однако при избытке ионов Вг - в маточном растворе наблюдается ярко выраженное оствальдовское созревание. О нем свидетельствует уменьшение поверхности и числа частиц осадка, определяемые с помощью электронного микроскопа и по адсорбции красителя ( метиловый фиолетовый) осадком. Адсорбция красителя на поверхности частиц предотвращает или подавляет оствальдовское созревание, как и рекристаллизацию частиц стареющего осадка. [45]
Страницы: 1 2 3 4