Оствальдовское созревание

Cтраница 2

По данным Кольтгоффа и Бауэра [81 ], исследование старения бромида серебра, проведенного абсорбционным и электронно-микроскопическим путем, показали, что уменьшение удельной поверхности проходит в два этапа: оствальдовское созревание мелких частиц и агрегирование частиц с уменьшением поверхности почти в 10 раз. Уменьшение поверхности обусловлено образованием агрегатов с диаметром до 1 мкм и более. [16]

На основе этих исследований была предложена качественная теория эмульоификации, основные положения которой сводятся к следующему: 1) начальное состояние центров кристаллизации аморфное; 2) тесная связь стадии выделения твердой фазы га-логенида серебра с физическим созреванием эмульсии; 3) приложимость теории равновесной формы кристаллов ( Гиббса и Ландау) к оствальдовскому созреванию эмульсий. [17]

Значение оствальдовского созревания возросло и получило признание после работ [88, 89 ] по исследованию процесса кристаллизации солей из сильно пересыщенных растворов при интенсивном перемешивании. Было обнаружено, что оствальдовское созревание, протекающее при старении свежеобразованного мелкодисперсного осадка, вызывает гомогенизацию и резкое укрупнение частиц твердой фазы. Процесс гомогенизации приводит к перераспределению первоначально захваченной осадком примеси между фазами системы осадок - раствор, что. [18]

Коллоидный бромид серебра подвергается интенсивному ост-вальдовскому созреванию25, что подтверждается уменьшением поверхности, измеряемой путем адсорбции красителей, и уменьшением числа частиц, определяемого с помощью электронного микроскопа. Адсорбированный краситель шерстяной фиолетовый предотвращает оствальдовское созревание и ограничивает радиоактивный обмен поверхностным слоем. [19]

Оствальда - Фрейндлиха для количественного сравнения поведения различных осадков, по-видимому, не обосновано. Один из видов старения осадков, называемый Оствальдовским созреванием ( раздел 9 - 4), объясняется растворением мелких частиц и ростом более крупных. Этот процесс действительно существует, но он не имеет такого большого значения, какое ему придавали во времена Оствальда. [20]

Хлопин с сотрудниками [88, 89] установили в качественной форме воздействие на процесс созревания частиц следующих параметров: температуры, размеров частиц исходного осадка и, растворимости. Полученные ими зависимости послужили основой для изучения кинетики оствальдовского созревания другими исследователями. [21]

Аппарат для по-лучения эмульсии. [22]

Дальнейшее ускорение перемешивания до 6000 оборотов в минуту не влияло ни на гранулометрические, ни на фотографические свойства эмульсии. По-видимому, перемешивание эмульсии препятствует слипанию частиц и при оствальдовском созревании способствует равномерному распределению компонентов в жидкой фазе. Наиболее сильно влияет скорость перемешивания на мелкозернистые эмульсин, особенно на аммиачные. [23]

Старение частиц осадка начинается с момента выделения твердой фазы и активно протекает при ликвидации избыточных собственных дефектов в структурно несовершенных кристаллических частицах. Они исчезают, в основном, в процессах рекристаллизации и оствальдовского созревания ( см. гл. [24]

Природу первого параметра легко установить. Основные процессы, протекающие в неравновесной системе осадок - раствор ( рекристаллизация и оствальдовское созревание частиц осадка), а также вторичное образование новой твердой фазы имеют четко выраженную зависимость скоростей их протекания от времени. [25]

Позднее процесс, происходящий при нагревании взвеси галогенида серебра после смешивания исходных растворов, был предметом многих исследований. Первым этот процесс изучал в 1903 г. Люппо-Крамер [15]; впоследствии Лизеганг [16] назвал его оствальдовским созреванием, поскольку качественно было установлено, что рост эмульсионных зерен совершается за счет растворения мелких частиц. [26]

Один поглощенный квант рентгеновского излучения расщепляет около 103 ( и более) молекул AgBr в одном верне, в то время как поглощенный квант света - примерно 1 молекулу AgBr. Поэтому при съемке в рентгеновских лучах без усиливающего экрана максимальная чувствительность достигается при большой величине зерен ( оствальдовское созревание), но при относительно менее химически созревших зернах. [27]

Однако целый ряд фактов показывает, что оствальдовское созревание играет лишь второстепенную роль при старении15 17 30, особенно на ранних его ступенях, когда рекристаллизация происходит очень быстро, и в условиях низкой растворимости твердого вещества. Так, старение сульфата свинца5, хромата свинца15 и сульфата бария18 не ускоряется при усилении перемешивания, однако для бромида серебра10 в избытке бромида наблюдается отчетливое оствальдовское созревание. [28]

Обмен ионами свинца 212РЬ между раствором и осадками сульфата свинца и хромата свинца. [29]

Следовательно, оствальдовское созревание играет лишь второстепенную роль при старении [59-61], особенно на ранних его ступенях, когда рекристаллизация происходит очень быстро, и в условиях низкой растворимости твердого вещества. Так, старение сульфата свинца [60], хромата свинца [59] и сульфата бария [62] не ускоряется при усилении перемешивания, однако для бромида серебра [63] в избытке бромида наблюдается отчетливое оствальдовское созревание. В случае свежеосажденного осадка скорость рекристаллизации очень велика, однако по мере совершенствования частиц осадка она постепенно уменьшается. В обеих системах скорость старения уменьшается во времени; все же после 3 ч стояния осадка сульфата свинца скорость - еще вполне измеримая величина. [30]

Страницы: 1 2 3 4