Соль - металл - переменная валентность
Cтраница 2
Пассивирует действие солей металлов переменной валентности при процессах деструкции. Применение ограничивается из-за высокой растворимости в водных растворах кислот и высокой летучести. [16]
Уменьшение количества соли металла переменной валентности устраняет опасность накопления производных этого металла в полимере. Следы таких соединений часто оказывают каталитическое влияние на процессы окислительной деструкции полимеров. [17]
Добавки сиккативов ( соли металлов переменной валентности) к лаковой смеси, содержащей высыхающие масла, используются очень редко и только в-тех случаях, когда количество аминосмолы в смеси незначительно. Аминоформальдегидная смола сама имеет свойства сиккатива. [18]
Кроме каталитического действия соли металлов переменной валентности оказывают влияние на состав продуктов окисления ( соотношение гидроперекисей, спиртов, кетанов, сложных эфиров и карбоновых кислот в реакционной массе), а также на место разрыва углерод-углеродных связей при деструктивном окислении. Это объясняется способностью солевых катализаторов селективно ускорять отдельные стадии сложного процесса окисления. [19]
Ускоряют этот процесс соли металлов переменной валентности, перекиси и гидроперекиси. [20]
Этот процесс катализируется солью металла переменной валентности, которая превращает атом водорода в протон с переходом металла в низшую степень окисления. [21]
Обычно применяемые катализаторы - соли металлов переменной валентности - выполняют в реакции окисления две функции. Первая из них - обеспечение быстрого зарождения активных центров, вторая - регулирование состава промежуточных продуктов. При одностадийном окислении циклогексана до адипиновой кислоты вторая функция катализатора не существенна. [22]
В качестве катализаторов применяются соли металлов переменной валентности, растворимые в изопропил - бензоле. Для обеспечения лучшего контакта в окисляемую систему добавляются эмульгаторы. Степень превращения изопропилбензола доводится до 25 %, при более глубоком окислении начинается разложение гидроперекиси. Окисленная углеводородная смесь отделяется от. Водно-щелочной слой возвращается на окисление. [23]
К первичным сиккативам относятся соли металлов переменной валентности ( Со, Mn, Pb, Fe, V), у которых состояние высшей валентности менее устойчиво, чем низшей. [24]
Окисление изопропилбензола в присутствии солей металлов переменной валентности позволяет значительно интенсифицировать процесс окисления в гидропероксид. В качестве катализаторов рекомендуются соли марганца, кобальта, хрома, меди, железа и других металлов переменной валентности ( Пат. Введение малых количеств резината марганца ( до 36 мг / л) приводит к сокращению индукционного периода и росту скорости образования гидропероксида. Дальнейшее увеличение концентрации резината марганца вызывает постепенное понижение скорости накопления гидропероксида вследствие способности резината марганца не только ускорять процесс окисления, но и расщеплять кумилгидропероксид. [25]
 |
Кинетика окисления полиизопрена в присутствии неозона Д и следующих количеств стеарата железа при 120 С. [26] |
В процессе окисления каучуков соли металлов переменной валентности играют двойную роль. [27]
В присутствии катализаторов - солей металлов переменной валентности окисление изопропилтолуолов, как и следовало ожидать, ускоряется. Ускорение окисления делает возможным уменьшить температуру реакции до ЮО С и ниже. Однако, часто катализаторы ускоряют не только основную реакцию - образование третичной гидроперекиси изопропилтолуолов, но и побочные процессы - разложение целевого продукта, а также окисление метильной группы до изопропилбензойных. Ускорение побочных процессов может привести к нежелательному эффекту - уменьшению селективности процесса окисления изопропилтолуолов по третичной гидроперекиси. Однако накопления третичной гидроперекиси в реакционной массе практически не происходит за счет почти полного ее разложения до устойчивых продуктов - метилацетофенона и диметилтолил-карбинола. Присутствие в реакционной массе стеариновокислопо кобальта увеличивает во много раз активность метильной группы, так. [28]
Изучение влияния катализаторов - солей металлов переменной валентности - кобальта, марганца, меди, а также кадмия на селективность окисления изопропилтолуолов по третичной гидроперекиси показало, что использование малоактивного катализатора - стеарлновокис-лого кадмия - позволяет увеличить селективность процесса на 15 %, по сравнению с некаталитическим окислением, за счет стабилизации гидроперекиси, уменьшения разложения ее до стабильных продуктов. [29]
В присутствии катализаторов - солей металлов переменной валентности окисление изопропилтолуолов, как и следовало ожидать, ускоряется. Ускорение окисления делает возможным уменьшить температуру реакции до 100 С и ниже. Однако, часто катализаторы ускоряют не только основную реакцию - образование третичной гидроперекиси изопропилтолуолов, но и побочные процессы - разложение целевого продукта, а также окисление метильной группы до изопропилбензойных кислот. Ускорение побочных процессов может привести к нежелательному эффекту - уменьшению селективности процесса окисления изопропилтолуолов по третичной гидроперекиси. Однако накопления третичной гидроперекиси в реакционной массе практически не происходит за счет почти полного ее разложения до устойчивых продуктов - метилацетофенона и диметилтолил-карбинола. Присутствие в реакционной массе стеариновокислого кобальта увеличивает во много раз активность метильной группы, так. [30]
Страницы: 1 2 3 4