Соль - металл - переменная валентность
Cтраница 3
Изучение влияния катализаторов - солей металлов переменной валентности - кобальта, марганца, меди, а также кадмия на селективность окисления изопропилтолуолов по третичной гидроперекиси показало, что использование малоактивного катализатора - стеариновокис-лого кадмия - позволяет увеличить селективность процесса на 15 %, но сравнению с некаталитическим окислением, за счет стабилизации гидроперекиси, уменьшения разложения ее до стабильных продуктов. [31]
При катализе жидкофазных реакций солями металлов переменной валентности ( Со и др.) соотношение образующихся продуктов нередко изменяется по сравнению с некаталитической реакцией. [32]
Разложение гидроперекисей, катализируемое солями металлов переменной валентности, протекает по сложному механизму с участием ионов и свободных радикалов. [33]
К ним относятся окислы и соли металлов переменной валентности. [34]
В качестве восстановителей применяют растворы солей металлов переменной валентности - ванадия, хрома, титана, олова, а также цинковую пыль. [35]
Обычно принимается, что влияние солей металлов переменной валентности на процесс окисления углеводородов обусловлено только генерированием начальных активных центров за счет ускорения распада гидроперекиси. Выше уже было отмечено, что реакция восстановления солей железа и хрома углеводородами приводит к инициированию радикальных процессов. Выше 100 весьма существенная роль в образовании начальных активных центров может принадлежать не только реакциям распада гидроперекиси, а реакциям, в которых углеводород является восстановителем, а окисные соли металлов - окислителями. [36]
В катализаторах, приготовляемых из солей металлов переменной валентности ( например, галогенидов титана и алкилпроизводных алюминия) окончательная судьба металлорганического соединения не выяснена. В предварительно приготовляемых твердых каталитических системах, промотированных металлами или гидридами металлов, металл органические соединения могут образоваться при условиях реакции полимеризации в результате взаимодействия олефинов с добавленными промоторами. [37]
В присут - - ствии солей металлов переменной валентности скорость накопления гидроперекиси в начальный период значительно повышается, но максимальное количество гидроперекиси снижается. В настоящей работе поставлена задача более подробного изучения аутоокисления 1 1-дифенилэтана с точки зрения образования и накопления побочных продуктов и уяснения их влияния на ход процесса. [38]
Из опубликованных работ по катализу солями металлов переменной валентности известно следующее. Катализаторы этого типа ускоряют окисление углеводородов. В ходе реакции окисления они не остаются неизменными, а претерпевают цикл валентных превращений - переходят в состояние высшей валентности, а затем через некоторый период времени восстанавливаются до состояния низшей валентности. Воздействие катализаторов на скорость реакции объясняется их способностью инициировать свободные радикалы, в частности, в результате реакции с гидроперекисью, образующейся при окислении углеводорода. На примере окисления декана Н. М. Эмануэль с сотрудниками показали, что в этой реакции катализатор обеспечивает протекание начальной макроскопической стадии валентных превращений катализатора, после чего он выпадает в осадок и не участвует в дальнейшем процессе реакции. [39]
По-видимому, добавка стеарата натрия к соли металла переменной валентности увеличивает не только выход гидропероксйдов ДИПБ, но и скорость их окисления. [40]
В качестве восстанавливающих агентов используются электрохимически генерированные соли металлов переменной валентности в низших степенях окисления. [41]
 |
Влияние побочных продуктов на скорость образования моногидро-пероксида - /. дигидропероксида - 2. оксигидроперокеида - 3 при окислении. [42] |
Применение в качестве катализаторов окисления ДИПБ солей металлов переменной валентности приводит к заметному росту скорости реакции окисления при одновременном снижении выхода гидропероксидов. Так, например, окисление п - ДИПБ в присутствии резината марганца протекает лишь до концентрации 25 % ( масс.) гидропероксидов [1, 179], что можно объяснить одновременным ускорением в его присутствии реакций распада гидропероксидов, причем с ростом концентрации гидропероксидов скорость их распада становится выше, чем в отсутствие катализатора. [43]
Применение в качестве катализаторов окисления диизопро-пилбензола солей металлов переменной валентности приводит к заметному росту скорости реакции окисления при одновременном снижении выхода гидропероксидов. Оказалось, что соли высших органических кислот щелочных и щелочноземельных металлов являются катализаторами процесса окисления диизопропилбен-золов в гидропероксиды. [44]
Образование этого ацетальдегидперацетата ускоряется озоном, солями металлов переменной валентности ( ацетат кобальта), а также освещением реакционной массы. При более высокой температуре а льдегидпер ацетат распадается на альдегид и надкис-лоту, на чем и основано получение надуксусной кислоты из ацетальдегида. [45]
Страницы: 1 2 3 4