Cтраница 3
Навеску соли около 6 г растворяют в колбе Эрленмейера, приблизительно в 75 мл горячей воды, и прибавляют раствор соли пиридина. Последнее обязательно в отношении кобальтовых солей, так как иначе сульфид кобальта выделяется в виде мелких кристаллов. Для солей никеля это также желательно, но не является необходимым, так как и без этого сульфид никеля выделяется в достаточно крупнокристаллической форме. Раствор соли пиридина готовят отдельно в стаканчике нейтрализацией чистым пиридином по метиловому красному до оранжевой окраски 2 - 3 мл концентрированной соляной или азотной кислоты, разбавленных примерно 25 мл воды. В случае хлористых солей кобальта и никеля при изготовлении раствора соли пиридина применяют соляную кислоту, при анализе азотнокислых и сернокислых солей - азотную кислоту. Приготовленный раствор соли пиридина прибавляют к раствору анализируемой пробы, нагревают до кипения, прибавляют 30 мл 20 % - ного раствора пиридина, еще подогревают до начинающегося кипения, и затем, закрыв колбу маленькой воронкой, пропускают сероводород при частом взбалтывании, продолжая нагревание в течение 2 мин. [31]
При обычных аналитических концентрациях металлов ( не свыше 0 1 г в 100 мл) достаточно восьми эквивалентов избытка пиридина, чтобы полностью подавить буферное действие соли пиридина. [32]
Для осаждения сульфидов никеля и кобальта раствор объемом около 150 мл нейтрализуют аммиаком до появления мути, которую устраняют несколькими каплями разбавленной соляной кислоты, приливают раствор соли пиридина ( 0 5 мл соляной кислоты уд. Приливают 5 - 10 мл 20 % - ного раствора пиридина2 и через раствор пропускают в течение 10 - 15 мин. Выделившийся осадок3 отфильтровывают и промывают сероводородной водой, содержащей несколько капель пиридина. [33]
Очень удобно использовать фильтраты, получающиеся при отделении пиридином подгруппы железа третьей аналитической группы от марганца, кобальта и никеля и др. Если объем невелик, после прибавления соли пиридина и нагревания можно производить разделение. [34]
Фтор выделяют при обработке воды хлоридами редкоземельных металлов, связывающих ионы F - в труднорастворимые соединения с последующей флотацией в присутствии первичных алифатических аминов, ацетата амина канифоли, солей пиридина. Время флотации составляет 15 мин. [35]
Если имеется кислый раствор и определения щелочей не требуется, то его нейтрализуют раствором соды до появления мути, которую устраняют несколькими каплями разбавленной солч-ной кислоты, прибавляют раствор соли пиридина ( см. выше), нагревают до кипения, добавляют 5 - 10 мл 20 % - ного раствор. [36]
Очень удобно использовать фильтраты, получающиеся при отделении пиридином подгруппы железа третьей аналитической группы от марганца, кобальта, никеля и др. Если объем мал, то после прибавления соли пиридина и нагревания можно производить разделение. [37]
Третичные азотистые основания образуют многочисленные комплексы с хлором, бромом и иодом. Соли пиридина также образуют комплексы с галоидами; известны иодгидраты пиридиниодида С5Н5Ш - Ш, пи-ридингексаиодида C5H5NJ6 - HJ347 и многие другие. Аналогичные комплексы существуют для хинолина, триметиламина и др. Большинство из этих комплексов достаточно устойчиво. [38]
Ионы двухвалентного марганца являются обычными, они: еют эффективный момент, равный приблизительно 5 92 магне-яа Бора. Соли пиридина ( C5H6N) MnCl3 - H2O и HeNhMnCU имеют моменты, равные соответственно 5 86 и) 5 магнетона Бора. CN) 6, очевидно, содержит нор-льные двухвалентные ионы Мп 14 [44]; вероятно, это имеет место у МпСЬ C1NO [45], хотя точное значение его восприимчивости где не приводится. [39]
При перемешивании и охлаждении ( лед - Нсэль) приливали 8 30 г ( 0 03 мэлч) свежг-перэгнанного триметилхлорси шна в 30 мл абсолютного эфира. После отделения соли пиридина и отгонки растворителя вакуумной разгонкой выделено 16 80 г 1 - ( а-фурил) - 1-триметил-силокси - 3 - метил - 4 -мгтилдиэтллбутана. [40]
Как видно из приведенных цифр, эффективность такого извлечения зависит не только от степени гид-рол лза, но Е от природы растворителя, в частности от растворимости его в воде и от его полярности. Аналогично ведут себя соли пиридина и многих других слабых органических оснований, легко-гидролизующиеся в водном растворе. [41]
В этом случае образуются соли пиридина, которые в виде водного раствора удаляются. [42]
Некоторое понижение величины рН раствора, в котором ведется осаждение сульфидов, благоприятствует образованию кристаллической формы. Влияние вводимой в раствор соли пиридина может быть объяснено ее буферным действием, понижающим рН раствора, в который введен свободный пиридин. Образование прочных пиридиновых комплексов никеля и кобальта при несколько пониженной величине рН растворов ведет к тому, что выделение сульфидов указанных металлов несколько задерживается и происходит постепенно в процессе разложения комплекса. [43]
НОСЩ - и R2NCO -, которые можно легко генерировать в мягких условиях. Такие реакции проводят с протонными солями пиридина, что связано с их более высокой реакционной способностью и большей сс-селективностью радикальных реакций с их участием; процесс известен как реакция Минисци ( разд. Электроноакцепторные заместители в пиридиновом цикле ускоряют такие процессы. [44]
Таким образом, хотя первоначальное действие реактива на окислы и гидроокиси, вероятно, включает выделение воды свободной кислотой реактива, суммарный результат аналогичен результату реакции воды с реактивом Фишера. Для упрощения мы не учитываем здесь реакцию образования солей пиридина. [45]