Соль - пиридиние
Cтраница 1
Соли пиридиния, как правило, не способны к нуклеофильному замещению водорода. Присоединение нуклеофильного аниона к катиону пиридиния дает нейтральный дигидропиридин. [1]
Соли пиридиния и хинолиния с анионом [ NbOCl4 ] - были получены с использованием аналогичных реакций в растворах хлористого водорода в воде и в этиловом спирте. [2]
Кроме соли пиридиния, для типа гексабромородиатов известна соль с гуани-дином ( GuH) sfRhBre ] [53], которая представляет собой темно-красные блестящие призмы. [3]
В соли пиридиния ( C5H5NH) 5 ( Sb2Br9) Br2 [10] анион ( Sb2Br9) 3 построен из двух октаэдров ShBr6 с общими гранями; длины концевых связей Sb-Вг составляют 2 63 Л, мостико-вых - 3 00 А. [4]
Для приготовления солей пиридиния к 1, 2-дихлор - 1, 2-диалко-ксиэтану прибавляют при - 5 С безводный пиридин. [5]
Основан на образовании солей пиридиния, гидролиз которых протекает с расщеплением пиридинового цикла. Продукты расщепления в кислой среде выделяют глутако-новый альдегид, конденсирующийся с ароматическими аминами ( анилин) с образованием полиме-тиновых красителей. [6]
Положительно заряженный гетероатом в солях пиридиния оказывает активирующее влияние на примыкающую к нему метиле-новую группу. Если эта метиленовая группа активирована еще и другим электроноакцепторным заместителем, то соль пиридиния вступает в реакции, типичные для высокоактивных метиленовых соединений, например 1 3-дикарбонильных соединений. Карба-нионы, производимые от этих пиридиниевых солей [ например, ( 16а) ], обычно называют илидами пиридиния. [7]
Положительно заряженный гетероатом в солях пиридиния оказывает активирующее влияние на примыкающую к нему метиле-новую группу. Если эта метиленовая группа активирована еще и другим электроноакцепторным заместителем, то соль пиридиния вступает в реакции, типичные для высокоактивных метиленовых соединений, например 1 3-дикарбонильных соединений. Карба-нпоны, производимые от этих пнридинневых солей [ например, ( 16а) ], обычно называют нлидами пиридиния. [8]
Наиб, удобен синтез из солей пиридиния или пирилия и ци-клопентаднена или их гомологов, напр. [9]
Однако помимо этого ожидаемого эффекта полярографическое поведение солей пиридиния существенно зависит от природы фонового электролита. На фоне перхлората лития потенциалы волны не зависят от источника пиридиниевого иона, тогда как на фоне перхлората тетраэтиламмония потенциалы полуволны зависят от того, в состав какой соли входит пиридиниевый ион. [10]
Как правило, хлорид-ионы не реагируют с солями пиридиния и пирилия. Хлорид ксантилия находится, однако, в равновесии с заметным количеством соединения ( 354), но соответствующий дихлоргидрат ( CiaHgO HClif) полностью ионизован. [11]
По реакции Креыке бензилгалогенид или а-галогепкетон превращают в соль пиридиния, которая реагирует с я-нитрозодиметил-аннлином с образованием нитрона; последний в свою очередь при кислотном гидролизе дает альдегид или кетон. [12]
Характерная для пиридина устойчивость ядра сохраняется и в солях пиридиния. Этим пиридин отличается от пиррола. [13]
 |
Атака нуклеофилов по положению 4 хииолизииового катиона. [14] |
По своим химическим свойствам соли хинолизиния во многом напоминают соли пиридиния. Атака нуклеофилов часто сопровождается раскрытием цикла. Нуклеофильное замещение гидрид-иона при атоме С-4 невозможно с сохранением бициклической системы, так как образующийся интермедиат способен раскрываться в результате электроциклического процесса. [15]
Страницы: 1 2 3 4