Cтраница 3
Толуолсульфонат не может быть получен из кетола действием толуолсульфохлорида в пиридине, так как сложный эфир реагирует с пиридином с образованием соли пиридиния. Толуолсульфонат может быть превращен в 21-бром -, хлор - или оксисоединение при действии бромида натрия, хлорида тетраметиламмония или карбоната калия. Синтез фосфорного эфира дезоксикортикостерона был осуществлен обработкой диазокетона фосфорной кислотой; эфир обладает приблизительно такой же активностью, как и свободный кетол или его ацетат. [31]
Результаты аминирования четвертичных солей пиридина показывают, что нуклеофильная атака направлена в положение, соседнее с положительно заряженным атомом азота цикла / Для 3-замещенных солей пиридиния в большинстве случаев продуктами аминирования являются 6-иминопроизвод-ные 12, но при аминировании иодида 1 3-диметилпиридиния с выходом получен 1 3-диметил - 2-имино - 1 2-дигидропиридин. [32]
При взаимодействии с пиридином ряда гало-генорганических соединений - алифатических, циклических, ароматических - с определенным числом галогенов и при известном положении их в молекуле, образуются соли пиридиния, гидролиз которых протекает с расщеплением пиридинового цикла. [33]
Ясно, что раствор пиридина можно использовать для осаждения трудно растворимых гидроокисей, причем концентрацию ОН - - ионов можно регулировать, вводя в систему рассчитанное количество соли пиридиния. [34]
Борогидрид натрия, по-видимому, не реагирует с пиридином и его простыми производными, но легко восстанавливает пиридины с пониженной электронной плотностью цикла, например цианопи-ридины, эфиры пиридинкарбоновых кислот и соли пиридиния. В случае цианопиридинов и эфиров пиридинкарбоновых кислот борогидрид натрия удобнее алюмогидрида лития, который может наравне с кольцом восстанавливать и заместители. [35]
Результаты аминирования четвертичных солей пиридина показывают, что нуклеофильная атака направлена в положение, соседнее с положительно заряженным атомом азота цикла. Для 3-замещенных солей пиридиния в большинстве случаев продуктами аминирования являются 6-иминопроизвод-ные 12, но при аминировании иодида 1 3-диметилпиридиния с выходом получен 1 3-диметил - 2-имино - 1 2-дигидропиридин. [36]
Нуклеофильная атака углеродных атомов пиридиновых колец облегчается наличием электроноакцепторных заместителей ( например СООН, стр. В солях пиридиния влияние сильных электроноакцепторных заместителей, связанных с атомом азота [ например - SO3 - -, - C6H3 ( NO2) 2, - CN, 4-пиридил ], настолько велико, что может происходить раскрытие цикла ( см. стр. [37]
Простейшие гетероциклические соединения, содержащие атом азота, пиррол и пиридин полярографически восстанавливаются только в виде солей. Пропесс восстановления солей пиридиния начинается с перехода одного электрона. При этом происходит образование свободного радикала имеющего хиноидную структуру. [38]
Простейшие гетероциклические соединения, содержащие атом азота, пиррол и пиридин полярографически восстанавливаются только в виде солей. Процесс восстановления солей пиридиния начинается с перехода одного электрона. При этом происходит образование свободного радикала, имеющего хиноидную структуру. [39]
Тот же анион с ттгреяг-бутилбромидом приводит к образованию алкилированных дигидропиридиниевых солей. На циклической полярограмме соли пиридиния наблюдаются две обратимые одноэлектронные волны, меняющиеся при добавлении алкилирующих добавок и даже углекислоты. В работе был использован также метод ЭПР для подтверждения образования парамагнитных промежуточных частиц. [40]
Недавно опубликованы две модификации видоизменения [47, 208] синтеза Циглера - Гафнера. Циклопентадиенилнатрий конденсировали в мягких условиях с солями пиридиния типа CLXXIII и, в частности, с производными пирилия, такими, как соединение CLXXIV; при использовании этих новых методов могут стать доступными азулены с заместителями, чувствительными к нагреванию. [41]
Углеродные атомы кольца соединений ониевого типа очень легко атакуются нуклеофильными агентами. При этом, например, в солях пиридиния и пирилия происходит замещение атомов водорода, а катионы азолия раскрывают гетероцикл. Вследствие увеличивающегося значения индукционного электронного отталкивания нуклеофильная атака на кольца, не имеющие заряда, происходит в более мягких условиях, чем в пиридинах, пиридо-на. [42]
К 7 2 мл пиридина, охлажденного на бане со смесью ацетон - сухой лед, прибавляют 0 76 мл хлорсульфоновой - S35 кислоты; еще 0 4 мл хлорсульфоновой кислоты используют для промывания. Смесь нагревают до 60, при этом все соли пиридиния растворяются. К раствору добавляют 53 г декстрина, перемешивают в течение 4 час. К водной фазе добавляют 30 мл спирта; при этом выделяется сироп, содержащий натриевую соль декстрансульфата - S35 с примесью сульфата натрия. [43]
Благодаря наличию атома азота с неподеленной парой электронов пиридин способен присоединять протон и является сильным основанием. Подобно аминам пиридин образует с кислотами соли ониевого характера - соли пиридиния. Он вступает в солеобразование и с галогенопроизводными углеводородов. [44]
Благодаря наличию атома азота с непо-деленной парой электронов пиридин способен присоединять протон и является сильным основанием. Подобно аминам пиридин образует с кислотами соли ониевого характера - соли пиридиния. Он вступает в солеобразованяе и с галогенопроизводными углеводородов. [45]