Соль - тропилие
Cтраница 1
Соль тропилия была впервые получена Мерлингом [248] еще в 1891 г., однако ее строение долго оставалось невыясненным. [1]
Соли тропилия хорошо растворимы в воде и нерастворимы в органических растворителях. [2]
Соли тропилия растворимы в воде. При этом одни анион может быть заменен на другой реакцией обмена. [3]
Соль тропилия была впервые получена Мерлингом [248] еще в 1891 г., однако ее строение долго оставалось невыясненным. [4]
В солях тропилия карбониевый ион существует в готовом виде и поэтому дополнительной активации не требуется. [5]
Так, соли тропилия легко реагируют с малоновой кислотой и ее эфирами, с циануксусным и нитроуксусным эфирами, с эфи-рами р-кетоно Кислот, 1 3-дикетонов, с алифатическими кетонами и альдегидами, а также с ароматическими соединениями с электроиодонор-ными заместителями. [6]
В то же время соли тропилия очень легко взаимодействуют с разнообразными нуклеофильными реагентами, пиридин вступает в такие реакции труднее, бензол - очень трудно, а циклопентадиенид натрия вообще не реагирует. В представленном ряду реакционная способность по отношению к электрофильным реагентам уменьшается при переходе от циклопентадиенид-аниона к тропилию ( катион), а по отношению к нуклеофильным реагентам - в противоположной последовательности без всякой видимой связи со степенью ароматичности. Причина отсутствия корреляции между реакционной способностью и ароматичностью состоит здесь именно в том, что энергия активации изменяется главным образом из-за понижения или повышения уровня энергии переходного состояния. Природа такого изменения понятна в терминах теории столкновений. Очевидно, что силы отталкивания, которые необходимо преодолеть сближающимся частицам, несравненно больше, если частицы несут одноименный заряд, как при электрофильной атаке на катион тропилия, чем когда они разноименно заряжены, как при злектрофильной атаке на циклоп ентадиенид-анион. То же относится к легкости нуклео-фильной атаки на тропилий и ее затрудненности в случае циклопентадиенид-аниона. Избыточный гетероцикл пиррола и я-дефицитный гетероцикл пиридина занимают между ионами и бензолом соответствующие промежуточные положения. [7]
В отличие от них, соли тропилия не способны к реакциям электрофильного ароматического замещения. [8]
Согласно этой схеме, гидролиз соли тропилия наступает в результате взаимодействия катионов тропилия с молекулами воды. Гидролиз происходит в средней области рН, в которой концентрация гидроксил-ионов еще крайне низка. [9]
Гидрид-ион ( простейший нуклеофильный реагент) превращает соль тропилия в циклогептатриен. [10]
Гидрид-ион ( простейший нуклеофильный реагент) превращает соль тропилия в циклогептатриен. [11]
Продуктом реакции, как и при восстановлении соли тропилия цинковой пылью [5], является дитропил. [12]
 |
Аддитивность токов.| Влияние этанола на кривые дифференциальной емкости растворов соли тропилия постоянной концентрации. [13] |
В присутствии спирта С, ф-кривая раствора соли тропилия приобретает значительно более простую форму. Исчезают детали, связанные с реорганизацией полимолекулярного слоя дитропила в мономолекулярный, и пик десорбции. Дифференциальная емкость в области потенциалов близкой к потенциалу нулевого заряда ртути в чисто водном растворе, заметно повышается. [14]
В табл. 1 приведены данные по ультрафиолетовым спектрам солей тропилия. [15]
Страницы: 1 2 3 4