Соль - тропилие
Cтраница 2
Циклогентатриен-1 3 5 является основным сырьем для получения солей тропилия и других ароматических небензоидных соединений [21], а также может быть использован для синтеза высококачественного искусственного волокна - полиэнантолак-тама по следующей схеме [22]: циклогептатриен - - циклогептан - - - циклогептаноноксим - - энантолактам - - полиэнантолактам. [16]
В табл. 1 приведены данные по ультрафиолетовым спектрам солей тропилия. [17]
Было показано [25, 26], что аналогичным образом протекает и простейшая реакция солей тропилия с веществами, способными играть роль доноров гидрид-ионов. При этом из соли тропилия образуется цикло-гептатриен. В качестве доноров гидрид-ионов могут служить литпй-алюмшшйгидрид, натрийборгидрид, триэтилоловогидрид, триэтилсштан и другие вещества. [18]
Замещение группировок, связанных ионно с атомом углерода, например в солях тропилия, не рассматривается. [19]
Экспериментально доказал равноценность атомов углерода в ионе тропилия, впервые получил ряд солей тропилия, дикатион дитропи-лия, дифенилциклопропен и др. Открыл ( 1956 - 1959) реакцию солей тропилия с соединениями, содержащими подвижный атом водорода ( тропилирование), а также превращение солей тропилия в бензол и обратное их получение из бензола. Открыл ( 1964, совместно со своим сотрудником В. Б. Шуром) реакцию фиксации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных металлоорганических соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. [20]
В условиях, при которых снималась кривая 5 на рис. 1, концентрация соли тропилия уже недостаточна для появления адсорбционного ограничения тока. Если, однако, сохраняя содержание спирта постоянным, увеличить концентрацию соли тропилия, то адсорбционная волна возникнет вновь. Высота ее определяется содержанием спирта: чем больше спирта содержится в смеси с водой, тем выше адсорбционная волна. Таким способом удается получить адсорбционные волны, предельные токи которых составляют сотни микроампер. [21]
Так, малоновая кислота, ацетоуксусный эфир, цианоуксусный эфир и нитроуксусный эфир быстро реагируют с солями тропилия уже при комнатной температуре. [22]
Такие реакции осуществляются, например, при действии электрофильных реагентов ( включая кислоты) на циклогеп-татриен и служат для получения солей тропилия. [23]
 |
Кривые диффйренциальной емкости ртути в водных растворах перхлората тропилия при 200 С и амплитуде 8 мв. [24] |
В области потенциалов адсорбции дитропила, устанавливаемой по емкостным и электрокапиллярным измерениям, как уже отмечалось, на поляризационных кривых растворов соли тропилия наблюдаются три адсорбционные предволны и диффузионная волна с резким выходом на плато предельного тока. Эти особенности поляризационной кривой также находят соответствующее отражение на емкостных кривых. Зумана и Ходковского [5], на емкостной кривой возникает небольшой пик. Если бы в действительности имела место не переориентация молекул дитропила, а просто утолщение слоя с сохранением ориентации ( наслоение), то, вероятно, на емкостной кривой пик не появился, а наблюдалось бы дальнейшее снижение емкости. Следовательно, емкостные измерения находятся в соответствии с этим предположением Зумана и Ходковского. [25]
Экспериментально доказал равноценность атомов углерода в ионе тропилия, впервые получил ряд солей тропилия, дикатион дитропи-лия, дифенилциклопропен и др. Открыл ( 1956 - 1959) реакцию солей тропилия с соединениями, содержащими подвижный атом водорода ( тропилирование), а также превращение солей тропилия в бензол и обратное их получение из бензола. Открыл ( 1964, совместно со своим сотрудником В. Б. Шуром) реакцию фиксации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных металлоорганических соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. [26]
Экспериментально доказал равноценность атомов углерода в ионе тропилия, впервые получил ряд солей тропилия, дикатион дитропи-лия, дифенилциклопропен и др. Открыл ( 1956 - 1959) реакцию солей тропилия с соединениями, содержащими подвижный атом водорода ( тропилирование), а также превращение солей тропилия в бензол и обратное их получение из бензола. Открыл ( 1964, совместно со своим сотрудником В. Б. Шуром) реакцию фиксации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных металлоорганических соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. [27]
Циклопентадиенид-анион ( 1) исключительно легко реагирует с электрофильными агентами, в очень мягких условиях вступая в реакции галогенирования, алкилирования, азосочетания и др. При переходе к пирролу ( 2) и далее к бензолу ( 3) легкость электрофильного замещения уменьшается; пиридин ( 4) уже вступает в реакции такого типа в жестких условиях, а соли тропилия ( 5) до сих пор вообще не удалось ввести ни в одну из электро-фильных реакций. В то же время соли тропилия очень легко взаимодействуют с самыми разнообразными нуклеофильными реагентами: водой, алкоголятами и многими другими. Пиридин и тем более бензол вступают в подобные реакции значительно труднее, а соли циклопентадиенид-аниона вообще не реагируют с нуклеофильными агентами. В представленном выше ряду реакционная способность по отношению к электрофильным реагентам уменьшается слева направо, а по отношению к нуклеофильным реагентам - справа налево без всякой видимой связи со степенью аро - матичности. [28]
Соль тропилия при действии окислителей ( Н2СгО4, Ag 2O) превращается в бенз-лльдегид. [29]
Было показано [25, 26], что аналогичным образом протекает и простейшая реакция солей тропилия с веществами, способными играть роль доноров гидрид-ионов. При этом из соли тропилия образуется цикло-гептатриен. В качестве доноров гидрид-ионов могут служить литпй-алюмшшйгидрид, натрийборгидрид, триэтилоловогидрид, триэтилсштан и другие вещества. [30]
Страницы: 1 2 3 4